氰根桥连的异金属配位聚合物｛［Nipn】［FeCN无机化学学报.PDF

维普资讯 第 1期 无 机 化 学 学 报 V0ll8．No 2002年 1月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY Jan．．2002 氰根桥连的异金属配位聚合物 {[Ni(pn)】[Fe(CN)4(bipy)])’3H20 (pn=1，3一丙二胺，bipy：2，2一联吡啶)的合成与结构 常 菲 孙豪岭 高 松 (北京大学化学与分子工程学院，稀土材料化学及应用国家重点实验室，北京 100871) F【e(cH)。(bray)]一为建筑块和 【Ni(pn)]¨在水溶液中反应，台成了 【【cpn)l【Fe(cH)·(bipy)¨ ’3HO(pn=l，3一丙 二胺)。通过X-射线单晶衍射确定了其晶体结构。该配台物属单斜晶系，P2．／n空间群，晶胞参数为： =16．0317(3)^，b= 18．6175(2)A，㈨ 185124(3)^，Ⅱ=90．00 =115．2447(9) =9000V=4997．7{17)^，z=4，9／：1462g ‘cnl一， = 1369nun～．r(ooo)=2296．0， l=00359，w足 ：0．0514。配合物 中Ni—cN．Fe的连接存在直线型和弯折型两种构型，从而产生 氰根桥连的一维螺旋链结构 。 关键词 配位聚合物 晶体结构 氰根 螺旋链 分类号 0614．81 以氰根作为桥连基 团的过渡金属配位化 台 (CN)(bipy)] ·2．5HO 。均按文献 中的方法制 物因其具有丰富的结构类型和独特的性质而倍 备。其它均为市售分析纯试剂。元素分析所使用的仪 受关注。对其研究兴趣和重点主要集中在设计台成 器为 GermanElementarVarioEL元素分析仪，进行 [M(CN)] fM=Fe，CoCr)，M【(CN)] (M=Mo， 红外光谱表征 的仪器为 NicoletMagna—IR750红外 w)，M【(CN)，]一(M=Mo，W)等阴离子作为建筑块 光谱仪，晶体结构测定所使用的仪器为NONIUS 的过渡金属配位聚合物和簇台物 “” 例如，具有 KappaccDx—rav衍射仪。 高 (居里温度)的分子磁体 c(I)v[Cr(CN)】；· 1．2 配位聚合物 {[Ni(pn)：儿Fe(CN)一(bipy)J】!· nH：O(C=碱金属， ：295—40OK) ，【以及具 3HO的合成 有高 自旋值的单分子簇 台物fMn~[Mo(CN)s】，24 Ni(pn)2ck(1mmo|，0．278g)和 K2[Fe(CN) Me(OH)I．5Me(OH)·2H2Ol【等。最近，也有二氰 (bipy)】·3H：O(Immol，0．47g)分别溶解于 10mL水 根的 R【u(acac)(CN)2】一(Hacac=acetylacetone)作为 中，将M (pn)ck的水溶液缓慢注入到含有 岛[Fe 结构单元的报道 “1。对于以四氰根的[Fe(CN)L] (CN)(bipy)J的溶液中，搅拌2分钟后过滤，滤液在 (L=blpy．phen)为结构单元 的过渡金属配位聚 室温下放置三天后生长出适合结构澳定【的暗红色柱 台物，还不多见 ”。本文首次报道 了以 【Fe(CN)一 状 晶体 ，产 率 为 52％ 。元 素 分 析 ：分 子式 bipyJ 为结构单元的～维螺旋状结构的异金属配 FNic柚N∞H∞o3(Mr=1100．22)，计算值 (％)：C 位聚台物 【N【i(pn)z】[Fe(CN)(bipy)】)z·3HO和 43．67。H5，68，N2546；实验值：C44．09，H5883 合成与结构。 N2