aA + bB = dD + eE Kc= [D] d[E] e [A] a[B] b 化学平衡定律: 在一定温度下,当可逆反应达到平衡状态时,生成物平衡浓度幂的乘积与反应物平衡浓度指数幂的乘积之比值总是一常数——平衡常数,这个规律称为化学平衡定律 注:指数是方程式中各物质前面相应的系数 平衡常数表达式的书写规则 (1)平衡常数表达式要与化学反应方程式相对应,并注明温度(室温条件下可省)。 (2)反应体系中有固体或纯液体参加时,它们的浓度不写入平衡常数表达式中。 (3)稀溶液中进行的反应,有水参加或有水生成,水的浓度也不与入平衡常数表达式中;非水溶液中的反应,如有水生成或有水参加,水的浓度应写入平衡常数表达式中。 温度不同,K不同 K= [NO2] 2 [N2O4] =0.36 (373K) N2O4(g)=2 NO2(g) =3.2 (423K) K= [NO2] 2 [N2O4] 物质系数不同,平衡常数不同 K1= [NO2] 2 [N2O4] =0.36 (373K) N2O4(g)=2 NO2(g) N2O4(g)= NO2(g) 1 2 K2= [NO2] [N2O4] =0.6 (373K) K1= K22 1 2 K3= K12 K3= [NO2] 4 [N2O4] 2 =0.36 (373K) 2N2O4(g)=4 NO2(g) 固体或纯液体不写入平衡常数表达式 CaCO3(s)= CaO(s)+ CO2(g) K=[CO2] K= [CO] 2 [CO2] CO2(g)+ C (s)= 2CO(g) 稀溶液、水的浓度不写入平衡常数表达式中 K= [CrO42-] 2[H+] 2 [Cr2O72-] Cr2O72-+ H2O= 2 CrO42-+ 2 H+ 化学平衡常数的应用 利用多重平衡规则计算平衡常数 判断化学反应进行的程度 判断反应进行的方向 K1= [PSO3] [PSO2] [PO2] (1) SO2(g)+ O2(g)= SO3(g) (2) NO2(g)= NO(g)+ O2(g) 1 2 K2= (3) SO2(g)+ NO2(g)= SO3(g)+ NO(g) K3= 1 2 2 1 [PNO2] [PNO] [PO2] [PSO2] [PNO2] [P SO3] [PNO] K1·K2= × =K3 2 1 (1) + (2) = (3) [PSO3] [PSO2] [PO2] 2 1 [PNO2] [PNO] [PO2] 2 1 多重平衡规则 判断化学反应进行的程度 aA + bB = dD + eE Kc= [D] d[E] e [A] a[B] b 1. K值越大,说明产物平衡浓度相对于反应物平衡浓度越大,反应物的转化率越大;2. K值越小,说明产物平衡浓度相对于反应物平衡浓度越小,反应物的转化率越小;3. 平衡常数数值的大小是反应进行程度的重要标志。 【例题2-11】250℃时,五氯化磷依下式解离:PCl5(g)→ PCl3(g) + Cl2(g),放置于2.00L密闭容器中的0.700mol的PCl5有0.200mol被分解。试计算该温度下的平衡常数。 解:计算平衡常数,对于气体反应,须知道平衡时各气体的分压。 PCl5(g)→ PCl3(g) + Cl2(g) 开始时物质的量/mol 0.7 0 0 变化的物质的量/mol -0.2 0.2 0.2 平衡时物质的量/mol 0.5 0.2 0.2 应用PV=nRT,可求出平衡时各气体的分压 ①p(PCl5)= ②p(PCl3) = ③p(PCl2)= p(PCl3)=434.8 ④ * * * 三、 化学反应速率与 化学平衡 (一)反应速率的概念 反应速率= |浓度变化量| 变化所需时间 ν= ΔC Δt ΔC :mol/L(或 mol·L-1) Δt: s 或 min 或 h ν: mol·L-1·s-1 mol·L-1·mim-1 mol·L-1·h-1 化学反应速率 几点说明 反应速率可以用反应体系中的任一物质表示。 以不同物质表示的反应速率可能数值不同,其比值等于反应方程式中各物质前面系数之比。 比较不同条件下的反应速率,应用同一种物质进行比较。 上述计算是一段时间内速率的平均值,瞬时速率是时间变化趋于零时,平均速率的极限。 340K时,将0.16molN2O5放在1L密闭容器中,反应按下式进
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