生物样品分析方法的基本要求2加入中性盐可使溶液的3.PPT

第四章 药物定量分析样品与分析方法验证 第一节定量分析样品的前处理 一、概述 研究对象：含金属或含卤素，硫，磷，硒等特殊元素药物分析前处理。 二、不经有机破坏的分析方法 三、经有机破坏的分析方法 一、概述 二、不经有机破坏的分析方法 （一）直接测定法 1.配位滴定法 2.氧化还原法 （二）经水解后测定法 1.碱水解后测定法 2.酸水解后测定法 （三）经还原分解后测定 二、不经有机破坏的分析方法 （一）直接测定法 1.配位滴定法 葡萄糖酸钙 【含量测定】 取本品0.5g，精密称定，加水100ml，微热使溶解，加氢氧化钠试液 15ml与钙紫红素指示剂0.1g，用乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L) 滴定至溶液自紫 色转变为纯蓝色。每1ml乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05mol/L ）相当于22.42mg 的 C12H22CaO14.H2O。 二、不经有机破坏的分析方法 （一）直接测定法 2.氧化还原法 葡萄糖酸锑钠 【含量测定】 取本品约0.3g，精密称定，置具塞锥形瓶中，加水100ml 、盐酸15 ml与碘化钾试液10ml，密塞，振摇后，在暗处静置10分钟，用硫代硫酸钠滴定液(0.1mo l/L)滴定，至近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定的结果用空白 试验校正。每1ml硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)相当于6.088mg 的Sb。 二、不经有机破坏的分析方法 （二）经水解后测定法 1.碱水解后测定法 三氯叔丁醇 【含量测定】 取本品约0.1g，精密称定，加乙醇5ml ，溶解后，加20％氢氧化钠 溶液5ml ，加热回流15分钟，放冷至室温，加水20ml与硝酸5ml ，精密加硝酸银滴定液 (0.1mol/L)30ml，再加邻苯二甲酸二丁酯5ml ，密塞，强力振摇后，加硫酸铁铵指示液 2ml ，用硫氰酸铵滴定液(0.1mol/L)滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml的 硝酸银滴定液(0.1mol/L)相当于6.216mg 的C4H7Cl3O.1/2H2O。 二、不经有机破坏的分析方法 （二）经水解后测定法 2.酸水解后测定法 硬脂酸镁 【含量测定】 取本品约1g，精密称定，精密加硫酸滴定液(0.05mol/L)50ml ，煮 沸至油层澄清，继续加热10分钟，放冷至室温，加甲基橙指示液1 ～2 滴，用氢氧化钠 滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml硫酸滴定液(0.05mol/L) 相当于2.016mg 的MgO。 二、不经有机破坏的分析方法 （三）经还原分解后测定法 1.碱性还原后测定 2.酸性还原后测定 3.利用可游离的金属离子的氧化性测定含量 三、经有机破坏的分析方法 一、湿法破坏 二、干法破坏 1. 高温炽灼法 2. 氧瓶燃烧法 三、经有机破坏的分析方法 一、湿法破坏 凯氏定氮法 （Kjeldahl nitrogen determination) 适用：含氨基或酰胺结构的药物 原理: 含氮药物与硫酸共热,将有机氮转变成无机氨,然后测定氮的含量。 三、经有机破坏的分析方法 一、湿法破坏 凯氏定氮法 双氯非那胺 【含量测定】 取本品约0.3g，精密称定，照氮测定法（附录Ⅶ D 第一法）测定。 每1ml硫酸滴定液(0.05mol/L) 相当于15.26mg 的C6H6Cl2N2O4S2 。 三、经有机破坏的分析方法 一、干法破坏 氧瓶燃烧法 适用 　　含卤素或硫、磷等元素的有机药物的鉴别、限度检查或含量测定及药物中杂质硒的检查。 三、经有机破坏的分析方法 一、干法破坏 氧瓶燃烧法 碘苯酯 　　【含量测定】 取本品约20mg，精密称定，照氧瓶燃烧法（附录Ⅶ C）进行有机破 坏，用氢氧化钠试液2ml 与水10ml为吸收液，俟吸收完全后，加溴醋酸溶液（取醋酸钾 10g ，加冰醋酸适量使溶解，加溴0.4ml ，再加冰醋酸使成100ml）10ml，密塞，振摇， 放置数分钟，加甲酸约1ml ，用水洗涤瓶口，并通入空气流约3 ～5 分钟以除去剩余的 溴蒸气，加碘化钾2g，密塞，摇匀，用硫代硫酸钠滴定液(0.02mol/L) 滴定，至近终点 时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失,并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml硫代 硫酸钠滴定液(0.02mol/L) 相当于1.388mg 的C19H29IO2。