甲基噻吩与荦犗反应机理的理论研究.pdf

第 卷 第 期 陕西师范大学学报（自然科学版） ４２ ４ Ｖｏｌ．４２ Ｎｏ．４ 　 　 年 月 （ ） ， ２０１４ ７ ＪｏｕｒｎａｌｏｆＳｈａａｎｘｉＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔ ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅＥｄｉｔｉｏｎ Ｊｕｌ． ２０１４ 　 　 ｙ 文章编号： （ ） １６７２４２９１２０１４０４００３８０７ ２甲基噻吩与犖犗３反应机理的理论研究  陈 龙，王渭娜 ，卢天宇，王文亮 　 （陕西省大分子科学重点实验室，陕西师范大学 化学化工学院，陕西 西安 ７１０１１９） 摘 要：采用 ／ （ ， ）／／ ／ （，）双水平方法对 甲基噻吩与 Ｂ３ＬＹＰ６３１１＋＋Ｇ ３ｄｆ２ｄ Ｂ３ＬＹＰ６３１＋Ｇ ｄ ２ 　 ｐ ｐ 的反应机理进行了理论研究 研究结果表明，标题反应主要存在抽氢、 取代和加成 消去反应 ＮＯ ． Ｓ２  ３ ３ Ｎ 种类型，共 条反应通道 其中 取代和加成 消去反应通道所需能垒均较高，反应不易进行，而在 １０ ． Ｓ２  Ｎ 抽氢反应中 所需能垒仅为 ／ ，为标题反应的主通道 采用经 校正的经典过渡态 Ｒ４ ６．７７ｋＪｍｏｌ ． Ｗｉｎｅｒ ｇ 理论计算得到抽取甲基氢通道（ ）在 时的速率常数为 －１３ －３／（ ·），与 Ｒ４ ２９８Ｋ １．０３×１０ ｃｍ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ｓ 测定的实验值（ －１３ ３／（ ·））接近 Ｃａｂａｎａｓ ７．２１×１０ ｃｍ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ｓ ． 珘 关键词： 甲基噻吩； ；反应机理；速率常数 ２ ＮＯ３ 中图分类号：Ｏ６４３．１２ 文献标志码：Ａ 　 犜犺犲狅狉犲狋犻犮犪犾狊狋狌犱 狅犳狋犺犲狉犲犪犮狋犻狅狀犿犲犮犺犪狀犻狊犿狅犳２犿犲狋犺犾狋犺犻狅犺犲狀犲 狔 狔 狆 狑犻狋犺犖犗 狉犪犱犻犮犪犾