热力学第一定及其应用.ppt

物理化学电子教案—第一章 第一章 热力学第一定律及其应用 第一章 热力学第一定律及其应用 1.1 热力学概论 (1)热力学的研究对象 (2)热力学方法的特点和局限性 （3）几个基本概念 体系与环境 体系分类 体系分类 体系分类 体系分类 状态和状态函数 状态函数的分类 状态函数的特点 状态函数的特点 热力学平衡态 热力学平衡态 状态方程 过程和途径 热和功 1．2 热力学第一定律 （1）热功当量与能量守恒定律 （1）热功当量与能量守恒定律 （2）热力学第一定律的文字表述 （2）热力学第一定律的文字表述 （3）内能 （3）内能 内能的绝对值无法确定，即一个体系在某一状态下它的内能是多少没有意义，但这并不影响我们讨论问题，我们关心的焦点是体系由始态变到终态后内能的改变量是多少。 内能的几点特性： (a)内能是体系状态的单值函数，即状态一定内能就有一 个确定的值。（此值无法确知） (b)内能是容量性质。 (c)内能的改变量是全微分。 (d)内能的循环积分为零。即循环过程内能不变。 （4）热力学第一定律的数学表达式 1．3 准静态过程与可逆过程 （1）体积功 （2）功与过程 （2）功与过程 （2）功与过程 （2）功与过程 （2）功与过程 （2）功与过程 （2）功与过程 （2）功与过程 （2）功与过程 （2）功与过程 （2）功与过程 （2）功与过程 （2）功与过程 （3）准静态过程（guasistatic process） （4）可逆过程（reversible process） （4）可逆过程（reversible process） （5）常见的变化过程 （5）常见的变化过程 （6）几种特殊过程的体积功 1.4等容及等压过程的热 （1）热容 （2）影响热容量的因素 （3）热容与温度的关系 （4）热量计算 等容过程的热 （c）等容过程的热：当体系只有体积功时 ， dU=?Q –P外dv 如发生一个等容过程， dv ＝0 所以 dU ＝ ?Qv, 两边积分，则有 ΔU = Qv 。 由于ΔU 是状态函数，那么只有体积功的等容过程的热Qv也只取决于体系的始终态。 只有体积功时，体系等容所吸的热全部用来增加体系的内能。 等压过程的热 (d)等压过程的热：只有体积功时 dU=?Q –P外dv 如为等压过程 : ΔU = Qp-PΔV Qp = ΔU + PΔV =(U2-U1)+P(V2-V1) = U2-U1 + PV2 - PV1 =(U2+P2V2)-(U1+P1V1) 　因为P U V都是状态函数 ，状态一定它们都有定值，U+PV 也有定值。所以P U V的这种特定组合也必然是状态函数，我们把它定义为焓,用符号“H”表示。 　　　H=U+PV　　　上式 Qp＝H2-H1　= ΔH 1.5 焓 （enthalpy） 1.5 焓 （enthalpy） 1.6 热力学第一定律对理想气体的应用 （1）Gay-Lussac-Joule实验 （1）Gay-Lussac-Joule实验 （1）Gay-Lussac-Joule实验 以上实验表明，气体向真空膨胀时，内能不随体积的变化而变化，即温度不变内能也不变。 下面用数学方法推导该结论。 对于组成不变的单相封闭体系 U=f(T,V) 写成全微分：dU=(aU/aT)VdT+(aU/aV)TdV将焦耳实验的结果：dT=0 dV0 dU=0代入上式，推出 (aU/aV)T=0 该式的物理意义是：温度不变时内能随体积的变化率为零。即内能只是温度的函数。焦耳发现实际气体向真空膨胀时水浴温度有微小变化，气体的起始压力越低，dT越小，起始压力越低，实际气体的行为越接近理想气体，所以得出推论：理想气体的内能只是温度的函数，与体积、压力无关。 （2）理想气体的内能和焓 （3）理想气体Cp与Cv的关系 一般封闭体系Cp与Cv之差 一般封闭体系Cp与Cv之差 推论 推论 （4）理想气体几个特殊过程的Q,W, ΔU和ΔH的计算 理想气体几个特殊过程的Q,W,和ΔH的计算 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝