王新新稀元素化学课件.ppt

2.1 稀土元素的电子层结构 2.2 镧系收缩和镧系元素的原子半径、 离子半径 2.3 稀土元素的化学性质：金属活泼性、 氧化还原性、酸碱性 2.4 稀土元素的物理性质：密度、熔沸点、 光学、磁学性质、离子颜色 2.3.3 稀土元素的酸碱性 La氢氧化物的碱性最强，轻稀土氢氧化物的碱性比重稀土的稍强。氢氧化物开始沉淀的PH：Sc(OH)3 PH 4.9 Ln(OH)3 PH 6-8 Ce(OH)4 PH 0.7-1.0 稀土元素的磁性主要与其未充满的4f轨道有关。在常温下稀土金属大多为顺磁性物。随着温度降低，他们会发生由顺磁性变为铁磁性和反铁磁性的有序变化。 4.1 稀土元素配合物的特点和类型 4.2 稀土元素的主要配合物 4.3 稀土元素配合物的化学键和配位数 4.4 稀土元素配合物的热力学性质 稳定性与原子序数的关系 6.1 概述 6.2 溶剂萃取法的基本概念 6.3 萃取反应的类型及机理 中性配合萃取 酸性配合萃取 离子缔合萃取 协同萃取 6.4 萃取法在稀土生产上的应用实例 6.3.2酸性配合萃取 特点： RE3+ +3HA有 == REA3有 +3H+ 影响因素:金属离子性质.酸度 .萃取剂浓度 .温度 .阴离子 . 6.3.4 协同萃取 特点：两种及以上萃取体系 D12D1+D2 协同效应。 D12D1+D2反协同效应 D12=D1+D2无协同效应 生产中常用酸性+中性萃取体系 协同机理：Mn+ +nHA +qS有----- MAn.qS有 +nH+ （1）加合机理（2）取代机理（3）降低萃合物的亲水性 TBP－煤油萃取分离RE／Th／U工艺流程 8.1 工业上冶炼金属的一般方法 热分解法 热还原法 电解法 8.2 金属精炼的一般方法 电解精炼 气相精炼 区域熔炼 8.3 稀土金属的制备 8.4 稀土金属的提纯 真空蒸馏法 区域熔炼法 电传输法 稀土金属的应用 加入稀土的彩色玻璃装饰品 谢 谢 观 赏 金属铽 金属钬 稀 土 金 属 金属钬 金属镧 金属镨 金属钇 金属钕 掺钕的 yvo 4 晶体 加入稀土元素钇(y)锯片 添加少量镝(dy)的金属材料1 添加少量镝(dy)的金属材料2 永磁材料，添加少量镝（（Dy）、铽（Tb）、铌（Nb）、等元素 KONA KULA SUPREME 09款顶级鈧合金越野竞技山地车架 完美稀宝(稀土)植物营养液 稀土元素铈可作催化剂、电弧电极、特种玻璃等。铈的合金耐高热，可以用来制造喷气推进器零件。 爱国者”导弹的防空导弹能力，也来自于制导系统中大约4公斤的钐钴磁体和钕铁硼磁体。上图为钐钴磁体元件。 在海湾战争中，加入稀土元素镧的夜视仪成为美军坦克压倒性优势的来源。上图为氯化镧粉末。 （1） 稀土离子的配位能力比d过渡金属离子的配位能力弱。 （2）稀土离子与配体之间的成键主要是通过静电相互作用，以离子键为主。 （3）配位原子的配位能的顺序是ONS。 （4）稀土离子的半径较大，故对配体的静电吸引力也较小，键强也较弱。 4.1.2 稀土配合物的主要类型 （1）离子缔合物 （2）不溶性的加合物 （3）鳌合物 4.2稀土元素的主要配合物 4.2.1 无机配体的配合物（溶于水） (1) X-： 以 F的配合物最稳定 , LnF2+, YF4- (2)NO3-: Ln(NO3)2+ ….. (3)SO42-: Ln(SO4)n3-2n Ln(NO3)2+ n=1,2,3 CeSO42+ Ce(SO4)2 [Ce(SO4)3]2 - [Ce(SO4)4]4--….. (4)CO32-: Ln(CO3)n3-2n n=2,3,4 K2CO3 (5)PO43-: Ln(PO4) Ln(HPO4)+ Ln(HPO4)2- P2O74-- Ln2(P2O7)2+ Ln(P2O7)- Ln(P2O7)25- 对ClO4-, ClO3- SO32- S2O32-