《无机材料科学基础》第6章相图热力学基本原理及相平衡ppt课件.ppt

第六章 相平衡; 第一节 硅酸盐系统相平衡特点 一、热力学平衡态和非平衡态 1. 平衡态 相图即平衡相图，反应的是体系所处的热力学平衡状态， 即仅指出在一定条件下体系所处的平衡态 (其中所包含的相数，各相的状态、数量和组成)， 与达平衡所需的时间无关。; 2. 介稳态 即热力学非平衡态，经常出现于硅酸盐系统中。 如：;根据吉布斯相律 f = c－p＋2 f － 自由度数 c － 独立组分数 p － 相数 2 － 温度和压力外界因素 硅酸盐系统的相律为 : f = c－p＋1 凝聚系统：不含气象或气象可以忽略的系统。;(i) 相与相之间有界面，可以用物理或机械办法分开。 (ii) 一个相可以是均匀的，但不一定是一种物质。 气体：一般是一个相，如空气组分复杂。 固体：有几种物质就有几个相，但如果是固溶体时为一个相。 因为在 固溶体晶格上各组分的化学质点随机分布均匀， 其物理性质和化学性质符合相均匀性的要求，因而几个 组分形成的固溶体是 一个相。 液体：视其混溶程度而定。 p － 相数， p = 1 单相系统，p = 2 双相系统，p = 3 三相系统;2、组分、独立组分 (组元)组分：组成系统的物质。 独立组分：足以表示形成平衡系统中各相所需要的最少数目的 组分: c = 组分数－独立化学反应数目－限制条件 例如： ;;3、自由度 (f) 定义: 温度、压力、组分浓度等可能影响系统平衡状态的变量中， 可以在一定范围内改变而不会引起旧相消失新相产生的 独立变量的数目 具体看一个二元系统的自由度。;相律应用必须注意以下四点： 1. 相律是根据热力学平衡条件推导而得，因而只能处理真实 的热力学平衡体系。 2. 相律表达式中的“2”是代表外界条件温度和压强。 如果电场、磁场或重力场对平衡状态有影响，则相律中的 “2”应为“3”、“4”、“5”。如果研究的体系为固态物质，可以 忽略压强的影响，相律中的“2”应为“1”。 3. 必须正确判断独立组分数、独立化学反应式、相数以及限 制条件数，才能正确应用相律。 4. 自由度只取“0”以上的正值。如果出现负值，则说明体系可 能处于非平衡态。; 单元系统中，只有一种组分，不存在浓度问题。 影响因素只有温度和压力。 因为 c = 1, 根据相律 f = c－p + 2 = 3 － p ;蒸发;四、SiO2系统的相图 SiO2在自然界储量很大，以多种矿物的形态出现。如水晶、玛瑙、砂岩、蛋白石、玉髓、燧石等。 在常压和有矿化剂存在的条件下，固态有7种晶型，其转变温度如下：;SiO2相图;2、 ?－鳞石英在加热较快时，过热到1670℃时熔融。当缓慢冷却时，在870℃仍可逆地转变为?－石英；当迅速冷却时，沿虚线过冷，在163℃转变为介稳态的?－鳞石英，在117℃转变为介稳态的?－鳞石英。加热时?－鳞石英仍在原转变温度以同样的速度先后转变为?－鳞石英和?－鳞石英。;3、 ?－鳞石英缓慢加热，在1470℃时转变为?－方石英，继续加热到1713℃熔融。当缓慢冷却时，在1470℃时可逆地转变为?－鳞石英；当迅速冷却时，沿虚 线过冷，在180～270℃转变为介稳状态的?－方石英；当加热?－方石英仍在180～270℃迅速转变为稳定状态的?－方石英。;4、熔融状态的SiO2由于粘度很大，冷却时往往成为过冷的液相－－石英玻璃。虽然它是介稳态，由于粘度很大在常温下可以长期不变。如果在1000℃以上持久加热，也会产生析晶。熔融状态的SiO2，只有极其