阳极支撑层憎水性对被动式直接甲醇燃料电池传质性能的影响-应用化学.PDF

第３０卷 第１１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３０Ｉｓｓ．１１ ２０１３年１１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｎｏｖ．２０１３ 阳极支撑层憎水性对被动式直接甲醇 燃料电池传质性能的影响 ａ ｂ ｂ ｂ ａ ｂ 杨　娟　袁　婷　张海峰　李雪梅　丁禙明　杨　辉 ａ ｂ （华东师范大学化学系　上海２０００６２；中国科学院上海高等研究院　上海２０１２１０） 摘　要　通过测定甲醇渗透率，详细研究了阳极支撑层的聚四氟乙烯（ＰＴＦＥ）含量对全被动式直接甲醇燃料 电池（ＤＭＦＣ）甲醇传质和电池性能的影响。膜电极集合体均使用相同的阳极催化层，膜和阴极。实验结果表 明，随着阳极支撑层ＰＴＦＥ含量的提高，甲醇渗透速率明显减小。其含量较高时，甲醇传质阻力较大，会导致电 池在很低的电流密度下就出现传质控制区。采用ＰＴＦＥ质量分数为４０％的支撑层时，ＤＭＦＣ以９ｍｏｌ／Ｌ甲醇 －３ ２ 为燃料最大功率密度可达３２×１０ Ｗ／ｃｍ，也进一步证明了适当提高阳极支撑层的憎水性，既有助于减少甲 醇的渗透，又缓解了阴极的“水淹”问题。 关键词　直接甲醇燃料电池，阳极支撑层，憎水性，甲醇传质，阴极“水淹” 中图分类号：Ｏ６４６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１３）１１１３４８０６ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１３．３００３３ 直接甲醇燃料电池（ＤＭＦＣ）是以液体甲醇为燃料，在电催化剂作用下，将甲醇与Ｏ气反应的化学 ２ ［１２］ 能直接转变成电能的发电装置 。它具有理论能量密度高、结构紧凑、系统简单、燃料来源丰富、价格 ［３］ 低廉和环境友好等特点 ，非常适合用作高比能的移动电源，市场前景极为广阔。 根据进料模式的不同，ＤＭＦＣ可分为两类：一类是主动式，即阳极采用辅助泵运送燃料，阴极用气体 压缩机输送氧气或空气；另一类是被动式，燃料以自然扩散的形式进入阳极，空气中的Ｏ气通过浓差扩 ２ 散和自然对流的方式进入阴极参与反应。被动式ＤＭＦＣ不仅结构简单，还避免了燃料供给泵和气体压 缩机等辅助设备造成的功率损失。然而，通过对比主动式和被动式ＤＭＦＣ的放电极化曲线，可以发现， 被动式ＤＭＦＣ的极限电流密度均比较低，即在较低的放电电流密度下就出现传质极化控制区，因此，对 于被动式ＤＭＦＣ，必须大幅改善甲醇和Ｏ气的传质效率，电池才能获得高的性能。 ２ 作为ＤＭＦＣ发电核心部件的膜电极集合体（ＭＥＡ），简称膜电极，主要由阴、阳极扩散层，催化层和 质子交换膜组成，而扩散层则由支撑层和微孔层组成。电池工作时，甲醇溶液和Ｏ气均必须先经过支 ２ 撑层和微孔层传递到催化层的活性位点上才能参与电化学反应。另外，部分甲醇溶液还会透过质子交 换膜渗透到阴极，在阴极形成混合电位，显著降低了电池输出电压。为了降低甲醇渗透的副作用， ［４］ ＤＭＦＣ系统中多采用低浓度的甲醇溶液为燃料 ，但这也降低了电池的比功率和比能量，并带来了阴极 严重的“水淹”问题。因此，为了实现直接以高浓度甲醇为燃料，同时降低甲醇的渗透，除了开发新型的 阻醇膜外，还可以通过增加阳极传质阻力来降低甲醇的传质速率来实现。然而，过高的传质阻力，会引