脯氨酸离子液体催化CO合成碳酸丙烯酯机理的密度泛函-轻工学报.PDF

轻工学报　２０１６年１月 第３１卷 第１期　　　　　　　 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＬＩＧＨＴＩＮＤＵＳＴＲＹ　Ｖｏｌ．３１Ｎｏ．１Ｊａｎ．２０１６ ·８９· 引用格式：绪连彩，张智强，彭琼阳，等．脯氨酸离子液体催化ＣＯ合成碳酸丙烯酯机理的密 ２ 度泛函理论研究［Ｊ］．轻工学报，２０１６，３１（１）：８９－９６． 中图分类号：Ｏ６４３．１２　　文献标识码：Ａ　　 ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．２０９６－１５５３．２０１６．１．０１４ 文章编号：２０９６－１５５３（２０１６）０１－００８９－０７ 脯氨酸离子液体催化 ＣＯ 合成碳酸丙烯酯 ２ 机理的密度泛函理论研究 Ｄｅｎｓｉｔｙｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｔｈｅｏｒｙｓｔｕｄｉｅｓｏｎｔｈｅｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｃａｒｂｏｎａｔｅｂｙＣＯ ｃａｔａｌｙｚｅｄｐｒｏｌｉｎｅｉｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄｓ ２ 绪连彩，张智强，彭琼阳，毛明，邵晨，蒋玲，王国庆 ＸＵＬｉａｎｃａｉ，ＺＨＡＮＧＺｈｉｑｉａｎｇ，ＰＥＮＧＱｉｏｎｇｙａｎｇ，ＭＡＯＭｉｎｇ，ＳＨＡＯＣｈｅｎ， ＪＩＡＮＧＬｉｎｇ，ＷＡＮＧＧｕｏｑｉｎｇ 郑州轻工业学院材料与化学工程学院，河南 郑州４５０００１ ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＭａｔｅｒｉａｌａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＺｈｅｎｇｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＬｉｇｈｔＩｎｄｕｓｔｒｙ，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ ４５０００１，Ｃｈｉｎａ 关键词： 密度泛函理论；脯氨 摘要：用密度泛函理论研究了脯氨酸离子液体催化ＣＯ合成碳酸丙烯酯的可能 酸离子液体；ＣＯ 催 ２ ２ 化；碳酸丙烯酯 反应路径．在Ｍ０６／６－３１＋Ｇ（ｄ）理论水平上优化反应体系的平衡态和过渡态的 几何结构、通过频率分析验证平衡态和过渡态的结构、通过内禀坐标分析确认 Ｋｅｙｗｏｒｄｓ： 过渡态与平衡态的连接关系后，在Ｍ０６／６－３１１＋＋Ｇ（２ｄ，ｐ）理论水平上计算了 ｄｅｎｓｉｔｙｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｔｈｅｏ 各点的单点能．结果表明，脯氨酸负离子可以活化催化剂前体２，４－戊二酮，使 ｒｙ；ｐｒｏｌｉｎｅｉｏｎｉｃｌｉｑ 其失去亚甲基上的质子而形成碳负离子，进而催化ＣＯ合成碳酸丙烯酯；２，４－ ２ ｕｉｄｓ；ＣＯｃａｔａｌｙｔｉｃ；ｐｒｏ ２ 戊二酮负离子还可以被ＣＯ羧基化，羧基化的２，４－戊二酮负离子催化活性更 ２ ｐｙｌｅｎｅｃａｒｂｏｎａｔｅ 强，但是羧基化是热力学不利的过程． 　　收稿日期：２０１５－１１－２０ 基金项目：国家自然科学基金委河南省联合基金项目（Ｕ１２０４２０９） 作者简介：绪连彩（１９７６—），女，山东省临沂市人，郑州轻工业学院副教授，博士，主要研究方向为计算化学． 　　　　　　　轻工学报　２０１６年１月 第３１卷 第１期 ·９０· 　 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＬＩＧＨＴＩＮＤＵＳＴＲＹ　Ｖｏｌ．３１Ｎｏ．１Ｊａｎ．２０１６ Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｐｏｓｓｉｂｌｅｒｅａｃｔｉｏｎｐａｔｈｓｏｆｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｐｒｏｐｙｌｅｎｅｃａｒｂ