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第二章 煤炭直接液化 第一节 煤直接液化及其技术沿革 2.1.1 概述 2.1.2 国外煤炭直接液化工艺发展概况 2.1.3 我国煤炭直接液化技术开发概况 2.2.1 煤炭直接液化的功能 2.2.2 煤炭直接液化的原理 2.2.3 煤液化过程中的化学反应 脱氧、氮、硫杂原子的反应 缩合反应 当温度过高或供氢不足，自由基“碎片”发生缩合，生成半焦或焦炭。将使液化产率降低，是液化中不希望发生的反应。 煤加氢液化时可能发生的几种反应 2.2.4 煤炭加氢液化的实验室研究方法 产物分析 2.2.5 煤加氢液化的反应历程 * 第一节 煤直接液化及其技术沿革 第二节 煤直接液化化学基础 第三节 煤直接液化体系 第四节 煤液化用催化剂 第五节 煤性质对煤液化的影响 第六节 液化动力学 第七节 煤液化热溶解过程机理总结 第八节 反应条件对煤液化的影响 第九节 煤直接液化工艺 第十节 煤液化产品（初油）的加工提质 第十一节 液化残渣的利用 简单说： 煤的直接液化是煤在适当的温度和压力下，催化加氢裂化生成液体烃类及少量气体烃，脱除煤中氮、氧和硫等杂原子的转化过程。 具体来说： 煤炭直接液化是指通过加氢使煤中复杂的有机高分子结构直接转化为较低分子的液体燃料。转化过程是在含煤粉、溶剂、催化剂的浆液系统中进行加氢、解聚。需要较高的压力和温度。 直接液化的优点：热效率较高、液体产品收率高； 主要缺点：煤浆加氢工艺过程的总体操作条件相对苛刻。 煤间接液化是首先将煤气化制取合成气（CO+H2），合成气经过净化、调整H2/CO比，在催化合成为液体燃料。 优点：煤种适应性较宽、操作条件相对温和、煤灰等三废 问题主要在气化过程中解决。 缺点：总效率比不上直接液化。 由于煤炭液化过程可以脱除煤中硫、氮等污染物以及灰分等，获得的液体产品是优质洁净的燃料和化学品。因此，煤炭液化将是中国洁净煤技术和煤代油战略的重要、有效和可行的途径之一。 煤炭与石油的根本区别 煤以缩合芳香环为主，石油以饱和烃为主； 煤的H/C原子比低，0.3-0.8，石油H/C原子比高，1.8； 煤是由缩合芳香环为结构单元通过桥键联在一起的大分子固体物，石油是不同大小分子组成的液体混合物。 参考课本表2-1. 1913年，柏吉乌斯（Bergius）创立了煤的直接液化技术，并获得了专利。 1927年，德国IG公司开始建设第一座工业规模的直接液化生产装置，1931年投入运转。 二十世纪五十年代以后，中东大量廉价石油的开发，使煤炭直接液化失去了竞争力和继续存在的必要，一度停滞。 二十世纪七十年代后，相继开发出一批新工艺。代表性工艺：美国HTI、日本NEDOL、德国IGOR。 第二节 煤直接液化化学基础 1、将煤的大分子结构分解成小分子； 2、提高煤的H/C原子比，以达到石油的H/C原子比水平； 3、脱除煤中氧、氮、硫等杂原子，使液化油的质量达到 石油产品的标准； 4、脱除煤中无机矿物质。 1、打断煤大分子的桥键； 2、加氢，改变分子结构，提高H/C比； 3、脱除煤中氧、氮、硫等杂原子； 4、脱除煤中无机矿物质。 煤的热解； 对自由基“碎片”的供氢； 脱氧、硫、氮杂原子反应； 缩合反应 煤的热解 由于以上过程是在溶剂中进行的，所以又叫做热溶解。 上述过程即为对自由基“碎片”的供氢 参看课本133-134页的脱氧反应、脱硫反应和脱氮反应。 试验过程与设备 煤液化产物可分为气相产物和液-固相产物。 气相产物（包括两部分：一是含杂原子的气体，如H2O、H2S、NH3、CO2和CO等；二是气态烃，主要是C1-C3,有时包括C4，生产气态烃会消耗大量氢，所以气态烃产率增加会导致氢耗量提高）经冷却、计量后， 可用气相色谱或气-质联用进行气体分析。 液-固相产物组成复杂，要先用溶剂进行分离，常用溶剂有正己烷（环己烷）、甲苯（苯）和四氢呋喃THF（或吡啶）。溶于正己烷的称为油；不溶于正己烷而溶于苯的称为沥青烯；不溶于苯而溶于四氢呋喃（吡啶）的称为前沥青烯；不溶于四氢呋喃的称为残渣（未反应煤）一般可采用两种方法进行分离：一是减压蒸馏法；二是溶剂萃取法。 下面介绍溶剂萃取分离流程和一些概念： 煤直接液化的基本历程 提高H/C原子比、脱除杂原子 催化加氢 提质加工 3 脱除无机矿物和未反应煤 减压蒸馏、过滤、萃取、沉降 固液分离 2 桥键断裂、自由基加氢、固体转化为液体 高温、高压、氢气环境 加氢液化 1 功能 条件 步骤 煤加氢液化的过程是煤在溶剂、催化剂和高压H2存在下，随温度升高。煤在溶剂中膨胀形成胶体系统、进行局部溶解，并发生煤有机质的分裂、解