概述操作原理-SRIInstruments.PDF

概述 ECD （电子捕获检测器）对于电负性化合物具有选择性，特别是氯化物、氟 -12 化物或溴化物。其对这些化合物的灵敏度可达兆分之几数量级（ppt ，10 ）。ECD 检测器的运行需要氮或氩/5% 甲烷 （P5 ）作为补充气体。ECD 检测器安装在与柱 温箱右后方相邻的SRI GC 底盘上。两根BNC 电缆分别把阳极和阴极连接在ECD 的放大器上。ECD 检测器是一个不锈钢的圆筒，并在箱体外围含有五毫居里（千 分之一居里）放射性的镍-63，其温度可在常温至375℃的范围内进行控制。由于 该检测器仅含五毫居里的镍-63，因此ECD 是在 “一般许可”所覆盖的范围内， 需要定期测试并填写所在国卫生部的相关表格。Valco （制造商）所提供的ECD 手册里包含授权你拥有放射源所需的文件，该文件直接将ECD 的所有权从Valco 移交给你，SRI 为你提供ECD 的安装服务和GC 。需要找到四个重要文件：1） 密封放射源证明，2 ）接受一般许可设备的条件，3 ）测试规程，和4 ）放射源转 移记录。Valco 可能把你的地址印在放射源转移记录的副本上，而这些都由你自 己完成并提交到适当的国家和地方当局存档。其它文件则同ECD 检测器一起保 留下来，以证明被授权拥有ECD 。 装有SRI GC 的ECD SRI GC 上ECD 检测器的俯视图 必须填写放射源转移记录，将其提交给有关权利机构，并使自己熟悉你的一 般许可要求；你还必须将密封放射源证明和测试规程存档。这些都是你的ECD 检测器符合规章的证明。 操作原理 密封在ECD 检测器里的放射性镍-63 放射出电子 （β-粒子），其与补充气体 分子 （氮或P5 ）碰撞并使其电离，从而在ECD 检测器的池子内生成稳定的自由 电子云。这种ECD 电子的作用是通过向阳极和阴极施加周期脉冲，以保持一个 等同于标准电流的恒定电流。标准电流值由操作者选择，同时确定了通过 ECD 池子的脉冲速率。将标准电流值设定为300 就意味着由周期脉冲产生的通过ECD 池子的检测器电子将保持0.3 纳安的恒定电流。如果电流值降到低于所设定的标 准电流值，每秒的脉冲数就会增加，以保持电流等同于标准电流。 ECD 检测器运行流程图 当电负性化合物从色谱柱进入ECD 池就会立即与一些自由电子结合，并暂 时使自由电子数目减少。当电子数目减少时，脉冲速率就会增大以保持恒定电流 与标准电流一致。脉冲速率的变化转而成为模拟输出，进一步被 PeakSimple 数 据系统所采集。与其它类型检测器测量信号响应的增大不同，ECD 检测器电子 所测量的是用来维持标准电流的脉冲速率。 脉冲示意图 维持标准电流的检测器电子脉冲 电负性化合物存在下脉冲速率的增大 检测器预期性能 ECD噪声 ECD的噪声峰间平均小于1 mV。 ECD 杀虫剂分析 一般操作规程 以下建议是特定于装备有SRI ECD的气相色谱，参考Valco ECD检测器手册对 于载气纯度要求、载气系统配置及其它有关ECD检测器的一般信息。 1. 关闭ECD 池的载气入口 （在色谱柱温箱里）； 2. 连接补充气体，使其流经并冲洗 ECD 池，补充气体流量为 40-100mL， 通常为60mL； 3. 把ECD 检测器加热到150℃，核实基线噪音和偏移是否正常。150℃的温 度足以使水蒸发，但是对于避免镍箔的氧化是足够低的 （镍箔在氧的存 在下高温时易被氧化）。在此条件下确认了ECD 运行后