鄄羟基苯甲酰肼的红外光谱研究.pdf

第4 1 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE )摇 研究报告 第9 期 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2013 年9 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1378 ~1384 DOI:10.3724/ SP.J.1096.2013.21004 4鄄羟基苯甲酰肼的红外光谱研究 * 李会学摇 王晓峰摇 潘素娟摇 唐惠安摇 刘新文摇 左国防摇 武宇涛 (甘肃省新型分子材料设计与功能重点实验室 天水师范学院生命科学与化学学院,天水741001) 摘摇 要摇 基于密度泛函理论(Density functional theory,DFT) B3LYP/ 6鄄311+G(d,p)及二级微扰理论(Second鄄 order M覬ller鄄Plesset,MP2) MP2/ 6鄄311+G(d,p)对4鄄羟基苯甲酰肼分子进行了构型优化,得到了该分子的稳定 几何构型,在此基础上对其频率进行了计算和指认,与4鄄羟基苯甲酰肼的实验谱图比较分析发现,真空分子 的羟基、胺基及 C H 的特征振动频率与实验值相差较大。 因此在单晶数据的基础上,增加一个氨气分子, 模拟相邻分子对该分子的影响,MP2 的计算结果表明,羟基的振动频率与实验值吻合很好,说明相邻分子之 间的相互作用不能忽略以及MP2理论在解释该类分子的振动光谱方面具有较高的可靠性。 关键词摇 4鄄羟基苯甲酰肼;红外光谱;简正振动分析;振动归属 1摇 引摇 言 [1] [2] 4鄄羟基苯甲酰肼是一种重要的生化试剂,可用于测定还原糖含量 、合成腙类试剂 及合成Schiff [3] [4,5] [6] 碱 等,由于该分子含有氧、氮原子,是很好的配体 。 4鄄羟基苯甲酰肼还可作为医药中间体 、生物 [7,8] [9] [10] 分子抗癌药物的底物 、人类胰高血糖素受体的竞争性拮抗剂 以及治疗急性消化系统感染的药物 [11] [12] 等。 Jamal 和Centore 等先后用X 射线衍射技术测得了4鄄羟基苯甲酰肼的晶体结构,同时进行了红 [12] 外光谱的测定,并对主要的特征基团进行了指认,Centore等 也借助B3LYP/ 6鄄311+G(d,p)对羟基、胺 基、亚胺基以及 C H 基团的伸缩振动进行了研究,但未考察分子间作用力对红外光谱的影响。 分子振动基频的归属对研究化合物分子的电声子耦合、发射光谱以及材料科学领域的应用具有重 要意义。 本研究基于杂化密度泛函以及二级微扰理论,采用6鄄311+G(d,p)基组对标题化合物进行了构 [13] 型优化,对其振动频率进行了计算和指认,并与实验数据 进行了比较。 采用MP2对其二聚体及模拟 复合物进行了优化和频率计算,探讨了分子间相互作用对红外光谱的影响。 2摇 计算方法 用考虑电子相关作用的DFT及MP2[14,15]对4鄄羟基苯甲酰肼的初始几何结构进行优化,考虑到氨基 和羟基的极性,选用三重分裂及兼具极化函数的6鄄311+G(d,p)全电子基