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- 2019-05-03 发布于江西
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用液化气等低碳烃生产BTX的纳米分子筛催化新技术
大连理工大学--郭洪臣(教授、博导)
技术简介
大连理工大学郭洪臣教授发明的以纳米分子筛新型催化剂为技术核心的芳构化工艺,采用常压固定床反应器切换操作,在非临氢条件下,用户可以LPG(轻烃-凝析油、抽头油、把余油、碳五等)为原料在同一装置上选择生产模式(芳烃或者清洁汽油),无需更换催化剂,单程运转周期不低于1个月,催化剂寿命可达2年。在山东齐旺达集团海仲化工有限公司10万吨/年的装置上顺利运行两年多,积累了丰富的生产数据和实际经验。 首套10万吨/年工业化装置已经在山东齐旺达集团海仲石化有限公司投入使用。
1. Nano-forming工艺生产模式简介
芳烃生产模式
★ 主产品:苯、甲苯和二甲苯
★ 联产品:氢气和C9+ 重芳烃,液收不低于55%
★ 副产品:车用液化气、干气(甲烷、乙烷、乙烯)
★ 主要工艺条件:常压,反应温度为500
汽油生产模式
★ 主产品:符合欧IV和欧V标准的清洁汽油,RON值96,汽油收率约45%
★ 联产品:丁烷液化气
★ 主要工艺条件:常压,反应温度为350
加热炉
加热炉
芳构化反应器
吸收解吸稳定
原料(100%)
高标号汽油(45.0%)
低烯烃液化气(54.0%)
干气(1.0%)
市场前景
Nano-forming工艺市场前景
产品市场需求:
★ 苯、甲苯和二甲苯(BTX)既是不可或缺的有机化工基础原料。目前,中国年芳烃消费总量已超过1500万吨, 已经是‘三苯’的净进口国。近年来,由于经济快速发展的拉动,中国的芳烃需求量一直以10%以上的高增长率。
★ 目前中国汽油的消费量也已超过6000万吨/年。随着汽车保有量的迅猛增长,今后我国对汽油的需求量也将不断攀升。
芳烃和汽油的传统生产工艺及其局限性:
★ BTX主要来源于蒸汽裂解制乙烯工艺和贵金属铂重整工艺,所用原料都是石油的轻馏分(石脑油)
★ 中国汽油产品主要靠催化裂化(FCC)装置提供,所用原料是石油的重馏分。
★ 按现有生产模式增产芳烃和汽油,中国只有靠不断增加原油处理量,才能解决今后化工原料和燃料短缺问题。这对于依靠大量进口原油的发展中大国来说是一个严峻挑战。
用LPG制芳烃和汽油工艺路线的经济可行性:
★ 中国是催化裂化大国。2007年全国炼厂的原油加工量为3.27亿吨,LPG产量达到了1780万吨。目前大量剩余石油液化气主要是被作为民用燃料使用,石油资源浪费十分惊人。
★因LPG价格上涨过快,导致一些用户转而使用其他能源产品,LPG的需求持续受到冲击。特别是随着西气东输主要输气管线的建成投产,在城市燃气用户中的比例由2001年的65%下降到58%。为LPG的化工利用创造了条件。
★Nano-forming工艺立足于高度市场化的液化气资源生产三苯和汽油,具有十分明显的经济和社会效益。相对于天然气等一碳资源而言,液化气碳链长,化学活泼性高,化工利用经济性更好。Nano-forming 工艺的原料和产品市场前景同样喜人。轻芳烃苯、甲苯和二甲苯(BTX)广泛用于合成纤维、合成树脂、合成橡胶以及各种精细化学品。甲苯和二甲苯还是生产高辛烷值汽油的重要调和组份。据预测,在2005- 2010年间,全球苯、甲苯和二甲苯的平均需求增长率将分别达到4.4%、3-4%和5.4%,而同期中国对苯、甲苯和二甲苯的需求增长率将高达16%、8.2%和19.1%。近年来,由于芳烃下游产品发展迅速,国内外市场对于芳烃的需求持续增长,我国已经是‘三苯’的净进口国。今后我国每年的芳烃缺口为苯200万吨,甲苯100万吨,二甲苯230-300万吨。
目前,BTX主要来源于贵金属铂重整工艺和蒸汽裂解制乙烯工艺。由于我国高芳潜的石脑油资源少,因此在我国用铂重整工艺提供BTX受到很大限制。另一方面,在十一五期间,虽然我国规划了一批蒸汽裂解制乙烯装置,但蒸汽裂解制乙烯工艺的BTX产率有限。因此在我国,积极开拓芳烃的增产新途径对于支撑国民经济持续发展具有重大意义。
表 6 辽河油田轻烃资源在纳米分子筛催化剂上芳构化的产物分布
气体产品,m%
液体产品,m%
计算指标,%
H2
CH4
C2H4
C2H6
C3H6
C3H8
C4
C5+ 非芳
苯
甲苯
C8芳烃
C9+芳烃
轻芳烃(BTX) 收率
总芳烃收率
液收率
液化气
20.97
3.68
20.97
3.78
40.12
10.48
6.90
22.21
42.37
21.61
6.91
47.03
50.80
54.56
白凝析油
24.20
9.61
26.91
6.50
23.47
9.31
7.46
23.26
41.14
21.31
6.83
53.25
57.50
62.13
石脑油
32.03
3.88
32.33
3.31
24
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