胶体的电学性质.ppt

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胶体的电学性质 胶粒带电现象 证明胶体粒子带电的有:电泳、电渗、流动电势和沉降电势等电动现象。 电动现象的实质是由于双电层结构的存在,其紧密层和扩散层中各具有相反的剩余电荷,在外电场或外加压力下,它们发生相对运动。 溶胶的电动现象 ① 区带电泳 ② 界面移动电泳 2 、电渗 扩散双电层理论 2. 古依—查普曼(Gouy—Chapman)模型 (1)给出了电势明确的意义,很好地解释了溶胶的电动现象。 位置 电势 :斯特恩面与溶液本体 电势差。 :固体表面与溶液本体 电势差,热力学电势 :滑移面与溶液本体电 势差,电动电势。 只有发生固-液相对移动时才会出现? 电势。 ?0 滑动面 ? c1 c2 c3 c4 ? ? ? ζ电势大小由电解质的浓度决定。当电解质浓度增加时,介质中反粒子的浓度加大,将压缩扩散层使其变薄,把更多的反离子挤进滑动面以内,使ζ电势在数值上变小。 当电解质浓度足够大时,ζ=0,该状态称为等电态,此时胶体粒子不带电。 扩散层 ζ电势的大小反映了胶粒带电的程度。 ζ电势越高,表明胶粒带电越多,其滑动面与溶液本体间的电势差越大,扩散层也越厚。 电动现象消失 ε是介质的介电常数,F(法拉)/m C2/(N.m)=F η是介质的粘度,Pa/s 分别是真空的介电常数 介质相对真空的介电常数 E是电势梯度,V/m v是电泳速率,m/s ζ的单位是 V 电动电势可由电泳测定: ③ φ只取决于被吸附的离子和溶胶中的反号 离子的活度,而ζ电势的值还与溶胶中外加 电解质有关。 胶粒表面热力学电势φ和电动电势(ζ电势) 的区别: ① 发生在不同的部位; ② 大小不同,一般情况下ζ电势只是热力学 电势的一部分,其绝对值小于φ。 当溶胶中有外加电解质存在时,可使紧密层中反粒子浓度增加,扩散层变薄, ζ电势的绝对值减小,甚至变为零或相反的值。 4. 扩散双电层理论 2.胶粒带电的原因 3.溶胶的电动现象 1.胶粒带电现象 实验发现:胶体粒子在电场中会发生 定向移动; 胶粒在运动(沉降)过程 会产生沉降电势。 以上现象说明,胶粒是带电的。 胶体是热力学不稳定系统,其所以能长期存在的重要因素就是胶体粒子本身带电的结果。 其规则是:离子晶体表面从溶液中优先吸附能与它晶格上离子生成难溶或电离度很小化合物的离子。 例: AgI溶胶: AgNO3 + KI →AgI + KNO3 若 AgNO3过量,则AgI胶粒吸附Ag+ 而带正电; 若 KI过量,则AgI胶粒吸附I- 而带负电。 在固体表面的带电离子称为定位离子 固体表面上产生定位离子的原因如下: a)固体的溶胶粒子,可从溶液中选择性地吸附 某种离子而带电。 胶粒带电的原因 溶液中带电溶胶粒子表面,必然要吸引相反电荷离子,使它们围绕在溶胶粒子周围,这样就在固-液两相间形成了双电层。 。 例:蛋白质中的氨基酸分子: 在pH低时氨基形成-NH3+而带正电; 在pH高时羧基形成-COO-而带负电。 b)溶胶粒子表面上的某些分子、 原子可发生电离 c)同晶置换(晶格取代) 粘土矿物中如高岭土,主要由铝氧四面体和硅氧四面体组成,粘土中Al3+或Si4+的晶格点往往被一部分低价的Mg2+和Ca2+所取代,而这些正离子在水中因水化离开表面,于是粘土颗粒带负电。 d) 离子型固体电解质形成溶胶时,由于正、负离子溶解量不同,使胶粒带电。 如制备AgI溶胶时,由于Ag+活动能力较强,结合力小于I-,所以比I-容易脱离晶格而进入溶液,使胶粒带负电。 由于胶粒带电,而溶胶是电中性的,则介质带与胶粒相反的电荷。 在外电场作用下,胶粒和介质分别向带相反电荷的电极移动,就产生了电泳和电渗的电动现象,这是因电而动。 胶粒在重力场作用下发生沉降,而产生沉降电势; 带电的介质发生流动,则产生流动电势。这是因动而产生电。 以上四种现象都称为电动现象。 1、电泳 在外电场的作用下,胶体粒子在分散介质 中定向移动的现象,称为电泳。 界面移动电泳装置 实验测出在一定时间内界面移动的距离,可求得粒子的电泳速度,由电泳速度可求出胶体粒子的? 电势。 溶胶的电动现象 NaC l溶液 Fe(

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