剪切场对Ipp结晶相行为的影响.pdf

剪切场对Ipp 结晶相行为的影响 * * 温慧颖 蒋世春 安立佳 （中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室 长春 130022） 关键词：剪切场 结晶度 应变 聚合物在加工过程中，熔体要受到剪切场的作用。对结晶聚合物来说剪切会改 [1-3] [4,5] 变聚合物结晶结构 ，对高分子聚合物结晶动力学也有很大的影响 从而影响到 结晶聚合物的最终性能。聚丙烯是通用塑料中的一个重要的品种，剪切场对聚丙 烯结晶结构的影响目前很受关注。 等规聚丙烯（iPP）在200°C 维持5 分钟，以去除样品的热历史或机械历史。 然后以30°C /min 降温到134°C，。在此温度下对样品进行不同的剪切方式，剪 切时间为 5S。匀速剪切时的剪切速率分别采取 10s-1 -1 -1 -1 -1 , 20s , 40s , 50s , 70s , -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 90s , 100s , 120s , 150s , 200s , 300s , 400s , 600 s ；震荡剪切时剪切 应变分别采取为50%，200%, 300%，同时施加不同的频率。等温结晶10h。利用偏 光显微镜和广角X 射线衍射仪研究剪切对于iPP 结晶形态和结构的影响。 通过偏光显微镜观察剪切对结晶形态的影响，可以观察到随着剪切速率的提高 逐渐出现纤维晶，并且晶核密度显著提高。图 1 所示是在剪切作用下广角 X 射线 衍射结果得到的总结晶度以及α相和β相结晶度的变化。随着剪切速率的提高， 总的结晶度并没有发生明显变化。在零剪切速率下，iPP 结晶以α相为主。随着 剪切速率的提高，α相结晶度迅速降低，在剪切速率为 40 s-1 达到一个最小值； 很有趣的是随着剪切速率进一步提高α相结晶度又重新提高，达到了一个平衡值 后，不再随着剪切速率的提高而发生变化。与α相结晶度相反，β相结晶度先是 提高，高于α相结晶度之后降低达到一个平衡值。由此可以得知，在iPP 中α相 和 β相之间的转变只是对低剪切速率比较敏感。 图2 显示的是在不同的剪切应变条件下，结晶度的变化情况。在一定的剪切应 变下，总的结晶度不随剪切频率的变化而发生变化，同时 α相和 β相结晶度也 保持不变。图2a 显示在剪切应变为50%的情况下，随着剪切频率的提高，总的结 晶度始终维持在52%左右。α相和 β相结晶度分别在44.86%和6.91%左右。图3 显示随着剪切应变的增大，总的结晶度只有略微的下降。而 α相结晶度下降的很 明显，在200%应变条件下，降到33%左右后无明显变化。与此相反，β相结晶度 提高，大约也是在 200%应变条件下，到达 19%左右也没有变化。可以得到结晶度 不随着剪切频率变化而变化，而与剪切应变关系相对较大。 70 60 α+β α 50