氧化石墨烯对聚乙烯醇／硼酸水凝胶流变性能的影响-应用化学.PDFVIP

第３５卷 第７期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３５Ｉｓｓ．７ ２０１８年７月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｌｙ．２０１８ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 研究论文殝 檵檵檵檵 氧化石墨烯对聚乙烯醇／硼酸水凝胶流变性能的影响 ａ，ｂ ｃ ａ，ｂ ａ ａ 黄　刚 　张宏伟　张欢欢 　石彤非　许东华 ａ （中国科学院长春应用化学研究所，高分子物理与化学国家重点实验室　长春 １３００２２； ｂ ｃ 中国科学院大学　北京 １０００３９；罗格斯大学食品科学系　美国新泽西州 ＮＪ０８９０１） 摘　要　研究了氧化石墨烯（ＧＯ）对聚乙烯醇（ＰＶＡ）／硼酸（ｂｏｒａｔｅ）水凝胶线性及非线性流变性能的影响。通 过扫描电子显微镜、硼谱核磁共振波谱以及流变研究了水凝胶的流变性能。结果表明，ＧＯ质量浓度在稀溶液 区时，ＧＯ片层与ＰＶＡ链间通过硼酸根离子形成了具有弹性活性的缔合点，有效地提高了水凝胶的平台模量、 松弛时间和零切粘度；当ＧＯ进一步增加到亚浓溶液区，部分的交联剂被 ＧＯ的团聚体捕获并处于非弹性活 性的缔合状态，处于有效缔合状态的交联剂变少，导致平台模量、松弛时间和零切粘度降低。稳态剪切测试 下，样品在剪切增稠区的粘度增加随着ＧＯ添加量的增加明显加强，这与剪切场下取向的氧化石墨烯片层参 与网络结构的重排有关。 关键词　聚乙烯醇／硼酸水凝胶；氧化石墨烯；剪切增稠；流变 中图分类号：Ｏ６３１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１８）０７０７６７０９ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１８．０７．１７０２７３ ［１２］ 水凝胶是一类聚合物通过共价键或非共价键形成的较柔软的三维网络结构 。近年来，研究人员 ［３６］ 将纳米粒子添加到水凝胶中提高材料的强度和电传导性等性能 。 ［７８］ 聚乙烯醇（ＰＶＡ）基水凝胶被广泛用于模型体系进行理论研究 ，也被作为功能材料进行研 ［９１１］ ［１２］ 究 。ＰＶＡ水凝胶包括物理凝胶和化学凝胶 ，其中聚乙烯醇／硼酸（ＰＶＡ／ｂｏｒａｔｅ）水凝胶是通过可逆 共价键形成的三维网络结构，且材料在剪切作用下表现出特殊的流变学响应：当超过某一临界应变或剪 切速率时，材料的模量或粘度出现快速的增长，这一现象称为应变硬化或剪切增稠［１３１４］。我们课题组曾 ［１５］ 对ＰＶＡ／ｂｏｒａｔｅ出现这一特殊非线性行为的机理进行了系统的研究 。在此基础上，我们试图探讨纳米 粒子对该体系的结构和性质产生何种影响。 氧化石墨烯（ＧＯ）具有较大的比表面积，大量的含氧官能团以及在水中较好的分散性，常被用作水 凝胶体系的纳米填料［１６１８］。此外，大量文献［１９２３］中报道了ＧＯ与ＰＶＡ以及硼酸的相互作用，这引起了 我们关于该体系结构与性质之间的思考。对于ＧＯ填充的ＰＶＡ／ｂｏｒａｔｅ体系，体系中可能存在的缔合作 用比纯的水凝胶更为复杂。首先，ＧＯ表面富含的羧基与ＰＶＡ上的羟基会形成氢键作用，但这一作用在 ［１９２１］ ［２２］ 碱性环境下会由于羧基的离子化作用被破坏 。Ａｎ等 报道过ＧＯ片层与硼酸根离子（ｂｏｒａｔｅ）存在 缔合作用。因此，在ＧＯ／ＰＶＡ／ｂｏｒａ