白酒中塑化剂的GC-MS分析-东西分析.DOC

PAGE PAGE 5 白酒中塑化剂的GC-MS分析 近日，媒体爆出白酒塑化剂超标事件，在国内又掀起了“塑化剂”热潮。 针对这一事件，东西分析仪器公司实验室迅速开发了白酒中塑化剂的检测方法。 1 实验部分 1.1方法原理 样品在一定温度下氮吹除去乙醇等易挥发物质，然后用正己烷萃取，静置分层后取上清液进GC-MS分析。 1.2 仪器与试剂 气质联用仪GC-MS3100 （北京东西分析仪器有限公司产品） 涡旋振荡器，氮吹仪，分析天平（感量0.0001g）。 邻苯二甲酸酯标准品 正己烷（色谱纯） 1.3 样品处理 量取5mL样品于10mL玻璃离心试管中，在85℃下氮吹20min(也可以采用水浴加热的方法) 1.4 分析条件 色谱条件：Equity-5TM（30m×0.25mm×0.25μm)石英毛细管柱，柱前压100KPa，载气流量1ml/min，吹扫流量：2ml/min, 进样口260℃，柱温：60℃保持1min，以20℃/min升至220℃,保持1min；然后以5℃/min升至300℃ 质谱条件：EI源，电子能量70eV，离子源200℃，接口280℃，溶剂延迟：6min。扫描方式：全扫描定性，扫描范围：44.5?450u，扫描周期：0.6s，倍增器高压：1200 选择离子扫描定量，定量离子见表1。 选择监测离子时间分段设置如下： 6.25 min～10min: 77,135,149,163,177,205,223 10min～14.2min：45,59,72,85,104,149,205,223,251 14.2min～17.45min：91,101,149,193,206,233,251 17.45min～30min：77,149,167,225,249,279 表1 邻苯二甲酸酯类化合物定量和定性选择离子表 序号 中文名称 保留时间 英文简称 定量离子 辅助定量离子 CAS号 1 邻苯二甲酸二甲酯 7.93 DMP 163 77,135 131-11-3 2 邻苯二甲酸二乙酯 8.86 DEP 149 177 84-66-2 3 邻苯二甲酸二异丁酯 10.83 DIBP 149 223,205 84-69-5 4 邻苯二甲酸二丁酯 11.57 DBP 149 223,205 84-74-2 5 邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯 11.94 DMEP 59 149,104 117-82-8 6 邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯 12.67 BMPP 149 85,251 146-50-9 7 邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯 13.01 DEEP 45 72,149 605-54-9 8 邻苯二甲酸二己酯 15.40 DHXP 149 251,233 84-75-3 9 邻苯二甲酸丁基苄酯 15.59 BBP 149 91,206 85-68-7 10 邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯 16.97 DBEP 149 101,193 117-83-9 11 邻苯二甲酸二环己基酯 17.62 DCHP 149 167,249 84-61-7 12 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯 17.78 DEHP 149 167,279 117-81-7 13 邻苯二甲酸二苯酯 18.01 —— 225 77 84-62-8 14 邻苯二甲酸二正辛酯 20.10 DNOP 149 279 117-84-0 2 实验结果 2.1 标准样品谱图 14种邻苯二甲酸酯出峰顺序依次为：邻苯二甲酸二甲酯（DMP），邻苯二甲酸二乙酯（DEP），邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP），邻苯二甲酸二丁酯（DBP），邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP），邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯（BMPP），邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP），邻苯二甲酸二己酯（DHXP），邻苯二甲酸丁基苄酯（BBP），邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP），邻苯二甲酸二环己基酯（DCHP），邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP），邻苯二甲酸二苯酯，邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）。 图1 邻苯二甲酸酯混合标准溶液全扫描TIC图(4ug/ml) 图2 邻苯二甲酸酯混合标准溶液SIM扫描TIC图(2ug/ml) 图3 某品牌白酒样品SIM扫描TIC图 2.2 标准曲线 以正己烷为溶剂，配制0.2、0.4、1、2、4 μg/mL系列混合标准溶液，按照上述方法进GC-MS分析，以浓度为横坐标，定量离子峰面积为纵坐标建立标准曲线，曲线方程、线性相关系数及相对标准偏差见表2。 表2 邻苯二甲酸酯类化合物标准曲线方程及相关参数 序号 中文名称 保留时间 线性相关系数 线性方程 RSD/% 1 邻苯二甲酸二甲酯 7.93 0.9991 y = 2E+06x - 94104