氯甲烷尾气综合回收工艺设计与优化-化学工程专业毕业论文.docx

研究生优秀毕业论文 大连理工大学专业学位硕士学位论文摘 大连理工大学专业学位硕士学位论文 摘 要 氯甲烷是丁基橡胶合成的重要溶剂。在溶剂循环精制过程中，以尾气排放掉的氯甲 烷约占溶剂总量的十分之一，进一步回收尾气中的氯甲烷，已成为企业重点考虑的问题。 排放的三股尾气中钝化尾气与其他尾气组成存在显著差异，组成中含有大量二甲醚(25 m01％)，且与氯甲烷沸点极为接近，难以通过常规手段分离，所以将其单独处理；而 另两股尾气氯甲烷浓度(其一：3．5 m01％；其二：20 m01％)差异较大，根据这一特点， 进行梯级回收处理。因此，本文的工作主要分为以下两个部分： (1)氯甲烷与二甲醚的沸点非常接近，难以精馏分离，工业上通常利用浓硫酸与 二甲醚的反应来提纯氯甲烷，分离费用高，且存在安全隐患。根据两种气体与矿形成 氢键能力的差别，提出以水为吸收剂脱除氯甲烷中的二甲醚。为了吸收过程的准确模拟 与优化，利用二甲醚．氯甲烷、二甲醚．水、氯甲烷．水三个二元体系的相平衡数据比较了 UNIQUAC、NRTL和NRTL．RK三种组分活度系数评估模型的准确性。结果表明， NRTL．RK模型的评估结果与实验数据吻合度更高，平均相对偏差小于2．5％。在此基础 上，使用NRTL．RK模型预测三元体系的气液相平衡，分析了不同温度和压力条件下水 对氯甲烷和二甲醚的分离系数和溶解度影响，发现随着液相中二甲醚含量的增加，水溶 液性质逐渐偏向二甲醚，增加了氯甲烷溶解度，导致分离系数不断降低，尤其是低温时 较为明显，并从热力学角度给出水吸收二甲醚适宜的温度、压力范围。 在以上研究的基础上，设计以水为吸收剂的吸收．解吸工艺，对钝化尾气中氯甲烷 进行回收处理。采用Aspen Plus模拟软件对工艺进行模拟优化，考察了吸收塔压力、吸 收剂温度、解吸塔压力对二甲醚吸收率、氯甲烷损失率及再生能耗的影响，优化结果表 明，氯甲烷回收率达到95．7％，纯度为99．1 m01％，单耗仅为0．016￥·kg～。此外，水 吸收工艺避免了腐蚀性吸收剂浓硫酸的使用，更加安全清洁高效。 (2)针对于浓度差异的常规氯甲烷尾气，直接混合回收，使得物料返混，分离能 耗增加。因此，设计压力梯级利用、氯甲烷梯级浓缩的压缩冷凝。膜．PSA耦合回收流程。 其工艺特点：膜分离装置浓缩低浓度氯甲烷，压缩冷凝回收高浓度氯甲烷，PSA深度脱 除氯甲烷。对工艺进行模拟优化，考察了冷凝温度对氯甲烷吸收率的影响以及膜面积对 压缩冷凝装置和PSA装置负荷的影响。结果表明：膜面积增大，有利于减少PSA装置 负荷，同时可增加压缩冷凝进气氯甲烷流量。通过经济效益核算，优选膜面积80 m2、 冷凝温度．35C，可实现回收率为99．25％，放空气中氯甲烷含量小于40 g／m3，创造经济 效益近11 l万元。 关键词：氯甲烷；二甲醚；NRTL-RK模型；吸收工艺；耦合工艺；工艺优化 万方数据 氯甲烷尾气综合回收工艺设计与优化The 氯甲烷尾气综合回收工艺设计与优化 The Design and Optimization of ComprehensiVe Recovery for Chloromethane Exhaust Abstract As the key solvent in butyl rubber synthesis，chloromethane(CHsCI)consumption can seriously affect the production cost．By experience，CH3CI used in the synthesis would be wasted about 1 0％in the purification and dehydration processes．Therefore，CH3C1 recovery iS very important．Because there are various vent gases differences in impurities，CH3Cl concentration and stream pressure．In detail，the passivation gas composition of CH3CI and dimethyl ether(DME)are similar to each other in boiling point；Rectifying column tower non—condensable gas has low concentration(CHsCI=3．5 m01％1 and high pressure；the drying tower regeneration vent gas has high concentration(CH3