基于电化学热耦合模型的锂离子动力电池极化特性.pdf

第 28 卷第 1 期 中国有色金属学报 2018 年 1 月 Volume 28 Number 1 The Chinese Journal of Nonferrous Metals January 2018 DOI ：10.19476/j.ysxb.1004.0609.2018.01.17 基于电化学热耦合模型的 锂离子动力电池极化特性 1 2, 3 1, 2, 3 1 1 1 李书国 ，艾 亮 ，贾 明 ，程 昀 ，杜双龙 ，蒋跃辉 (1. 中南大学 冶金与环境学院，长沙 410083 ； 2. 湖南艾华集团股份有限公司，益阳 413000 ； 3. 全固态储能材料与器件湖南省重点实验室，益阳 413000) 摘 要：基于电化学热耦合模型，定量分析了磷酸铁锂动力电池不同倍率放电下正负极欧姆极化、浓差极化和活 化极化。结果表明：1C 放电初期，正极固相浓差极化波动最大，峰值达到 147 mV；放电中期，各类型极化变化 曲线较为平稳，活化极化最大，约为 48 mV ；放电末期，负极活化极化和负极固相浓差极化迅速增大；8C 放电 末期，正极固相浓差极化急剧增加，达到 715 mV 。提高放电倍率，活化极化的大幅增加是高倍率下极化严重的 最主要原因，且负极活化极化的增加幅度比正极活化极化更大；而减小负极颗粒粒径可以有效减小负极活化极化。 关键词：锂离子电池；欧姆极化；浓差极化；活化极化；数值仿真 文章编号：1004-0609(2018)-01-0142-08 中图分类号：TM911 文献标志码：A 近年来，电动汽车不断发展，对动力电池高倍率 讨论了 LiMn O /石墨电池电极厚度、活性材料颗粒粒 2 4 充放电性能要求越来越高[1] 。在实际应用中，由于内 径对浓差极化的影响，洪树等[15]研究了全固态锂离子 部极化，动力电池放电倍率越高，放电电压越低，所 电池放电倍率、电解质的扩散系数以及电极厚度对浓 能释放的能量也越低[2] 。根据极化形成机理，可将极 差极化的影响。NYMAN 等[16]给出不同类型极化的理 [3] 化分解为电化学活化极化、浓差极化和欧姆极化 。 论计算公式，并基于准二维电化学模型计算了混合脉 因此，如何准确定量分析电池内部各类型极化，受到 冲循环过程中不同荷电状态下的过电势分布。 [4−6] 。 [17]基于准二维电化学模型，定量研究了 电极材料和电池优化设计工作者广泛关注 RAJESWARI 不同类型的极化可通过实验方法测定，如电极浓 Li C /liquid electrolyte/Li (Ni Co Mn )O 体系在 3C 和 x 6 y a b c 2 [7−8] 、静 5C 恒流放电中的正负极过电势分布，表明不同放电倍 差极化可通过恒电流间歇滴定−电压弛豫技术 态法[9]等测定，但测定过程一般需要繁琐的实验步骤 率下，不同极化类型的极化程度不同，但其模型计算 和重复性操作，且难以兼顾实际放电过程中多物理场