基于酌鄄环糊精和聚N鄄异丙基丙烯酰胺色谱固定相的制备.pdf

第43卷 分析化学 (FENXI HUAXUE)摇 研究报告 第6期 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2015年6月 ChineseJournal of Analytical Chemistry 876~880 DOI:10.11895/j.issn.0253鄄3820.141087 基于酌鄄环糊精和聚N鄄异丙基丙烯酰胺色谱固定相的制备及应用 *1,2 1,2 3 1 李媛媛 摇 韦嫚嫚 摇 陈桐摇 马玉龙 1 2 (宁夏大学能源化工重点实验室,银川750021)摇 摇 (宁夏大学化学化工学院,银川750021) 3(镇江出入境检验检疫局国家食品添加剂及调味品检测重点实验室,镇江212000) 摘摇 要摇 以多孔硅胶为载体,通过聚合反应将N鄄异丙基丙烯酰胺和甲基丙烯酸缩水甘油醚接枝于硅胶表 1 面,并在聚合物链中植入酌鄄环糊精。 用 H 核磁共振、元素分析、红外光谱对其结构进行表征,并将此材料用 作液相色谱固定相,通过考察在高亲水有机流动相中极性亲水化合物的保留,发现此固定相具有亲水色谱 (HILIC)的特征,可以用于核苷类亲水化合物的分离。 此外,还可以用于富勒烯碳60(C60)和碳70(C70)的 分离,相比于C60,此固定相对C70有更强的保留,表明此固定相表面酌鄄环糊精对 C70具有立体选择性。 并 且,此固定相具有一定的温敏特性,仅通过改变柱温就可以达到分离的目的。 关键词摇 亲水作用色谱;酌鄄环糊精;聚N鄄异丙基丙烯酰胺;极性化合物;富勒烯 1摇 引摇 言 目前,大部分化合物的分析与分离都在传统的反相色谱柱上实现。 而一些强极性和亲水性的小分 子物质在传统C 柱上无法保留或者保留很弱,但这类物质往往是分析化学和生物化学领域的重要研究 18 对象。 虽然可以采用离子对色谱或离子交换色谱对这类物质进行分离分析,但由于要使用高浓度缓冲 盐,因此与质谱的兼容性较差,而正相色谱使用非水流动相,对样品无法提供足够的溶解度,这些问题都 限制了它们在实际样品中的应用[1~5]。 亲水作用色谱(HILIC)作为一种新型的色谱分离模式应运而生,它非常适合于强极性和强亲水性 样品的定性和定量分析。 HILIC 的概念由Alpert 于 1990 年首次提出,但直到本世纪初,才开始得到广 [6] 泛的重视和应用 。 因其具有和正相色谱类似的保留行为,使用水溶性有机溶剂,高有机相流动相,低 的缓冲盐浓度,不使用离子对试剂,与质谱等检测器良好的兼容性和灵敏度等优点,相关机理和应用研 究也在急剧增长[7~10]。 事实上,大部分的HILIC分离都是在正相色谱柱上实现的,在最近几年,有不同 功能基团的各种HILIC柱快速的涌现和发展。 用于 HILIC 的分离材料主要包括裸硅胶,氨基硅胶,酰 胺修饰的硅胶,磺酸烷基甜菜碱修饰的硅胶,碳水化合物修饰的硅胶,氰基硅胶,二醇硅胶,三氮唑修饰 的硅胶和聚合物基质的整体柱[11~15]。 尽管如此,目前亲水色谱填料的种类还很有限,它的保留机理尚 不清楚,因此,对亲水色谱填料的制备和应用研究具有重要的理论和实际意义。 本研究将N鄄异丙基丙烯酰胺(NIPAM)和甲基丙烯酸缩水甘油醚(GMA)接枝于硅胶表面,并在聚 合物链中植入酌鄄环糊精(酌鄄CD),得到一种新的色谱固定相。 由于酌鄄CD具有亲水的外表面,大量的羟 基位于酌鄄CD空腔上下端口外侧,使得此固定相具有HILIC 的特性,而其空腔尺寸和C70分子尺寸相匹 配[16,17] ,因此可以将其用于核苷类极性物质以及富勒烯 C60 和C70 的分离。 此外,由于通过聚合反应 引入了PNIPAM,赋予固定相温度响应能力。 PNIPAM是一类具