芳烃转化过程.ppt

4.1 概述 苯 benzene 甲苯 toluene 二甲苯 xylene 4.1 概述 性质 芳香气味； 无色透明液体； 有毒； 易挥发易燃烧； 易溶于有机溶剂 4.1 概述 4.1 概述 用途 苯、甲苯、二甲苯等芳烃用作汽油添加剂； 苯主要用于生产苯乙烯、环己烷和异丙苯； 苯乙烯用于合成橡胶、合成塑料； 环己烷用于合成纤维（尼龙）； 异丙苯用于丙酮、苯酚工业 对二甲苯主要用于生产对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯，是生产纤维、胶片和树脂的主要原料； 乙苯主要是生产苯乙烯，是生产丁苯橡胶、苯乙烯塑料的主要原料； 4.1 概述 4.1.1芳烃的来源和生产路线 煤化学路线； 石油路线； 石脑油催化重整； 裂解汽油； 轻烃芳构化和重芳烃轻质化 4.1 概述 4.1.2 芳烃馏分的分离 溶剂萃取法； 原理：利用一种或两种以上的溶剂对芳烃和非芳烃选择性溶解分离出芳烃 萃取剂的性能要求 对芳烃的溶解选择性好、溶解度高； 与萃取原料密度差要大； 蒸发潜热与热容小； 蒸汽压小； 有良好的化学稳定性与热稳定性； 腐蚀性小 4.1 概述 常用的萃取剂 二甘醇； 环 丁砜； N-甲基吡咯烷酮； 二甲基亚砜； N-甲酰吗啉 芳烃萃取过程 4.1 概述 萃取蒸馏法 原理：极性溶剂与烃类混合能降低烃类蒸汽压，使混合物初沸点升高； 该效应对各族馏分的影响大小 芳烃环烷烃烷烃 萃取蒸馏过程 4.1 概述 4.1.3 芳烃的转化 转化原因 芳烃中苯需求最大；对二甲苯次之；邻二甲苯；甲苯和间二甲苯的用量较小 芳烃转化的化学过程 异构化； 歧化； 烷基化； 烷基转移化； 脱烷基化 4.2 芳烃转化 异构化 4.2 芳烃转化 歧化反应 4.2 芳烃转化 烷基化反应 4.2 芳烃转化 烷基转移反应 4.2 芳烃转化 烷基化方法 烷基芳烃的催化脱烷基 C6H5CH（CH3）2?C6H6+CH3CH=CH2 烷基芳烃的催化氧化脱烷基 4.2 芳烃转化 烷基苯的水蒸汽脱烷基法 4.3 C8芳烃的分离 C8芳烃的性质 4.3 C8芳烃的分离 邻二甲苯的分离 用精馏的方法 乙苯的分离 精馏 络合物萃取 吸附法 4.3 C8芳烃的分离 对、间二甲苯的分离 深冷结晶分离法； 对二甲苯与间二甲苯的共熔温度约为-68 ℃； 当冷却至-60 ℃~-75 ℃时，对二甲苯首先被分离出来； 工业上采用二段结晶工艺以提高对二甲苯的纯度； 熔化后的晶粒再冷却至-10~21 ℃，得到纯度99.5%的对二甲苯 4.3 C8芳烃的分离 络合物萃取法； 原理： C8芳烃4个异构体与HF共存时，形成两个互相分离的液层：上层为烃层，下层为HF层； 当加入BF3后，烃类发生反应生成在HF中溶解度大的络合物 4.3 C8芳烃的分离 吸附分离法 原理：利用固体吸附剂吸附二甲苯各异构体的能力不同而进行分离； 吸附剂：?越大（或?-1）越有利于分离； 4.3 C8芳烃的分离 模拟移动床作用原理 移动床作用原理 * * B T X 136 138.35 139.10 144.4 110.6 80 沸点（℃ ） -94.98 13.26 -47.87 -25.17 -94.99 5.53 溶点（ ℃ ） 0.867 0.862 0.864 0.875 0.87 0.8847 相对密度 106 乙苯 106 对二甲苯 106 间二甲苯 106 邻二甲苯 92 甲苯 78 苯 分子量 物理性质 CH3 CH3 CH3 CH3 ? CH3 CH3 ? CH3 CH3 在SiO2-Al2O3上进行异构化反应的规律 邻二甲苯异构化主要产物是间二甲苯； 对二甲苯异构化主要产物也是间二甲苯； 而间二甲苯异构化产物中邻二甲苯和对二甲苯的含量相近； 结论：二甲苯在SiO2-Al2O3上的反应历程为： 邻二甲苯?间二甲苯?对二甲苯 CH3 CH3 2 ? CH3 + +CH3CH=CH2 ? CH(CH3) （气）+CH2=CH2 ? C2H5 （气） （液）+CH2=CH2 ? C2H5 （液） C2H5 C2H5 + 2 ? C2H5 2 CH3 +H2? +CH4 CH3 +H2? +CH4 脱烷基化反应 CnH2n+1 +1.5nO2 ? +nCO2+nH2O R +H2 ? +RH 烷基芳烃的加氢脱烷基 CH3 +H2O? +CO+2H2 CH3 +2H2O? +CO2+3H2 -94.971 136.186 乙苯 13.263 138.351 对二甲苯 -47.872 139.