铝氧化物催化臭氧氧化水中嗅味物质的效能与机理研究-市政工程专业毕业论文.docx

Classified Index：TU991.2 U.D.C.：628.162 Dissertation for the Doctoral Degree in Engineering INVESTIGATION OF CATALYZED OZONATION OF TASTE AND ODOUR COMPOUNDS IN WATER WITH ALUMINUM OXIDES Candidate: Qi Fei Supervisor: Prof. Chen Zhonglin Academic Degree Applied for: Doctor of Engineering Specialty: Municipal Engineering Affiliation: School of Municipal and Environmental Engineering Date of Defence: June, 2008 Degree-Conferring-Institution: Harbin Institute of Technology 摘要 摘要 - - I - 摘要 嗅味问题（taste and odor problem）是饮用水处理技术领域面临的全球性 问题。水库水和湖泊水的富营养化使得此类水为水源的饮用水嗅味问题尤为突 出。常规的饮用水处理技术在解决水体嗅味问题方面能力十分有限。目前国内 外虽然已经采取一些强化去除技术解决饮用水中嗅味问题，但这些技术均存在 一定问题，如强化去除能力微弱，氧化剂剩余问题和工艺造价问题等。因此开 发新型的饮用水深度处理技术，解决饮用水嗅味问题是十分必要的。 本文在深入分析臭氧氧化技术在解决水体嗅味问题方面存在问题的基础 上，采用 γ-Al2O3 催化臭氧氧化技术去除水体中嗅味物质 2- 甲基异莰醇 (2-Methylisoborneol, MIB)；为了探求铝氧化物在催化臭氧氧化过程中的催化机 理，以典型铝氧化物(γ-AlOOH, γ-Al2O3, α-Al2O3)为例，研究了铝氧化物催化 臭氧分解规律；采用不同化学结构的嗅味物质为目标物，讨论了铝氧化物催化 臭氧氧化嗅味物质的反应机理；采用天然铝矾土为原料，经过简单热处理过 程，制备出具备去除不同化学结构嗅味物质能力的高效催化剂。 首先以典型嗅味物质 MIB 为代表，研究了臭氧氧化技术对 MIB 的降解能 力和氧化机理，并深入分析臭氧氧化技术在去除水体嗅味方面存在的问题。通 过对溶液 pH 和羟基自由基抑制剂对 MIB 氧化过程的影响，提出在臭氧氧化 MIB 的过程中（中性条件下），分子臭氧和羟基自由基起到协同氧化作用。通 过对氧化后样品进行气质联机分析，提出 d-樟脑是臭氧氧化 MIB 过程中的主 要中间产物，推测出臭氧氧化 MIB 的降解途径。根据对臭氧氧化 MIB 效能和 机理的研究结果，认为常规臭氧投量下，臭氧氧化技术不能彻底解决水体嗅味 问题。 以典型嗅味物质 MIB 为代表，深入研究了 γ-Al2O3 催化臭氧氧化 MIB 的 降解效能和机理，考察 γ-Al2O3 催化臭氧氧化技术解决水体嗅味问题的能力。 γ-Al2O3 的加入显著强化了臭氧对 MIB 的氧化能力。通过自由基抑制实验和 ESR 分析，证明羟基自由基是 γ-Al2O3 催化臭氧氧化过程产生的重要活性物 种，并对催化臭氧氧化过程中羟基自由基产率进行测定。通过研究溶液 pH 值 和络合性阴离子对 γ-Al2O3 催化臭氧氧化 MIB 能力的影响，证明附着在 γ-Al2O3 表面的羟基是催化臭氧氧化 MIB 反应中的活性位。 为了探求铝氧化物在催化臭氧氧化过程中的催化机理，以典型铝氧化物 (γ-AlOOH, γ-Al2O3, α-Al2O3)为例，研究了典型铝氧化物催化臭氧分解的规 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 - - II - 律，针对铝氧化物催化臭氧分解机理进行探讨。铝氧化物均可以强化臭氧分 解。以羟基自由基抑制实验和羟基自由基产率为表示方法，证明了铝氧化物可 以催化臭氧分解，并可以提高羟基自由基产率。根据溶液 pH 值和络合性无机 阴离子对铝氧化物催化臭氧分解能力的影响，证明表面羟基是催化臭氧分解反 应的活性位。同时铝氧化物表面的 Br?nsted 酸性同其催化臭氧分解能力密切 相关。 将典型铝氧化物应用于去除嗅味物质 MIB 和 2，4，6-三氯苯甲醚 (2,4,6-Trichloroaminsole, TCA)的过程中，探讨不同结构和表面性质的铝氧化 物在催化臭氧氧化过程中的作用和行为。通过对催化臭氧氧化过程中氧化剂 贡献进行计算可知，在催化臭氧氧化 MIB 过程中，具有最高催化活性的 γ- Al2O3 主要以·OH