绿色抗菌性纤维素纤维的研究-生物医学工程专业毕业论文.docx

摘 摘 要 纤维素和甲壳索是自然界中储量最丰富的两种天然高分子。纤维素纤维 舒适安全，非常适于贴身穿着，是研制抗菌纤维最适宜的基材。目前纤维素 纤维的生产以粕胶法为主，粘胶工艺因成本高、污染严重而处于被淘汰的边 缘，新兴的纤维素纤维溶剂法纺丝工艺无污染，产品性能大大优于粘胶纤维， 代表了纤维素纤维生产的发展方向。壳聚糖是甲壳素的脱乙酰化产物，壳聚 糖及其羧甲基衍生物具有优异的广谱抗菌性，同时具有很好的安全性，但目 前有关O．羧甲基壳聚糖抗菌性的影响因素研究尚未见报道。以纤维素纤维 为基材，用壳聚糖及其羧甲基衍生物为抗菌剂制备可生物降解的绿色抗菌纤 维具有广阔的发展前景。目前，有关壳聚糖(衍生物)，纤维素共混纤维的 研究不多，并且集中在粘胶法上，溶剂法纺制壳聚糖(衍生物)／纤维素共 混纤维的研究尚未见报道。 本文以y射线照射壳聚糖使之降解，在此基础上合成了O一羧甲基壳聚 糖(O—CMCh)，并以其为抗菌剂，分别以LiCl／二甲基乙酰胺(DMAc)和 N一甲基吗啉氧化物(NMMO)／H，O为溶剂制备O．羧甲基壳聚糖／纤维紊共 混膜．研究它的结构和性能，考察以LiCl／DMAc为溶剂的0．CMCh／纤维素 共混纺丝液的流变性能，此工作为这种抗菌纤维溶剂法纺制的实施奠定了基 础。 ， ／本文的创新之处在于： 1．在壳聚糖辐射降解的基础上，改变反应条件合成了一系列O．羧甲基 壳聚糖，系统研究了制备条件对O—cMCh取代度(D．S．)的影响：通过X 光电子能谱(XPS)分析了温度对羧甲基取代位置的调控作用，进而考察了 O—CMCh抗菌性的影响因素，探讨了高抗菌性O—CMCh的合成条件。结果 表明：延长反应时间是提高O—CMCh羧甲基化度的有效途径：而升高温度 会加大--NH，的取代比例，导致产物纯度下降。随着分子量和取代度的提高， O，CMCh的抗菌性都呈现先升后降的趋势，并且在较低温度下制备的O． CMCh的抗菌性强于较高温度下的制备产物，在本文的实验条件下，0。C下 制备的D．s．为0．6l 3，分子量为20万的O．CMCh具有最佳的抗菌性能。 2．选用溶剂纺纤维素纤维中最有发展前途的两种体系——LiCl／DMAc 和NMMO／心O为溶剂，以O．CMCh为抗菌剂，用溶剂法制备O．CMCh／纤 维素共混膜，针对两种溶剂体系和共混膜中不同的O．CMCh含量分别开发 了不同的共混技术。 将O-CMCh以水溶液和DMAc分散体两种形式混入纤维素LiCI／DMAc 溶液(即I型和II型共混工艺)，制得相应的O—CMCh／纤维素共混膜(I和II)， 赋予纤维素抗菌性。两种共混膜列比研究结果表明，它们抗菌性优异，其分 赋予纤维素抗菌性。两种共混膜列比研究结果表明，它们抗菌性优异，其分 散程度能满足纺丝的要求。相比之下，I型共混膜因分散程度和结晶度优于 II型其混膜而性能较好，因此I型共混工艺可作为首选。但是在共混膜中 0．CMCh所需浓度较高时，为防止加入过量水而影响纤维素LiCI／DMAc溶 液的流变性能，则应选择II型共混工艺。 在NMMO／H，0溶解纤维素的过程中加入0．CMCh水溶液，溶解后在 水中再生，以制备0．CMCh／纤维素共混膜。共混膜中0．CMCh的分散程度 同样能满足纺丝要求，与纤维素基体相容性良好；这种共混膜具有很强的抗 菌性：少量0．CMCh的加入对纤维素的热力学性质和结晶性能无明显影响。 3．将0一CMCh以水溶液和DMAc分散体两种形式混入纤维素 LiCI／DMAc溶液，得到相应的以LiCI／DMAc为介质的0一CMCh／纤维素I型 和11型共混纺丝液，考察了0．CMCh水溶液或DMAc分散体的加入对纤维 素溶液流变性能的影响，探讨了共混纺丝液纺丝工艺的优化途径。结果表明 0．CMCh水溶液和DMAc分散体的加入未改变纤维素LiCI／DMAc溶液幂律 流体的流动特性，共混纺丝液流动特性指数略高于纤维素溶液，以II型纺 丝液为最高，流体表现出较高的牛顿性。共混纺丝液的表观粘度与纤维素溶 液接近，但结构粘度指数比纤维素溶液低，这一现象在I型纺丝液中表现得 尤为明显。纤维素溶液的结构粘度指数随着温度的升高而降低，而两种共混 纺丝液的结构粘度指数在323K时达到极小值。总体来讲，0．CMCh的加入 改善了纤维素溶液可纺性，而323K则是共混纺丝液在实验条件下的最佳纺 丝温度。 本文还在前人工作的基础上，在以下两个方面作了更深入的研究： I．在本课题组以前工作的基础上，对抗菌性壳聚糖／粘胶纤维的微观结 构、热力学转变、分解温度、保湿性、结晶行为作了更为深入的研究，量化 了抗蔺纤维以及其和棉纤维的混纺织物的抗菌性。结果表明粒径0．1～O．5 u m 乍右的壳聚糖微粒均匀分布于纤维中，少量壳聚糖和N，0一羧甲基壳聚糖的 加入未破坏