第四章 环烷烃.docVIP

第四章 环烷烃 基本内容和重点要求 环烷烃的结构及其稳定性； 环己烷及其衍生物的构象； 脂环烃的化学性质 重点要求掌握环己烷及其衍生物的构象；小环的开环规律。 4.1 脂环烃的分类和命名 具有环状结构的碳氢化合物称为环烃，环烃又可分为脂环烃和芳香烃。开链烃两端连接成环的化合物与链烃性质相似，称为脂环烃 4.1.1 分类 4.1.2 脂环烃的命名 1、单环脂环烃 单环脂环烃的命名与烷烃相似，根据成环碳原子数称为“某”烷，并在某烷前面冠以“环”字，叫环某烷。例如： 环丙烷 环丁烷 环已烷 环上带有支链时，一般以环为母体，支链为取代基进行命名，如： 二甲基环丙烷 1-甲基-4-异丙基环已烷 若环上有不饱和键时，编号从不饱和碳原子开始，并通过不饱和键编号，如： 5-甲基-1，3-环戊二烯 3-甲基环已烯 环上取代基比较复杂时，环烃部分也可以作为取代基来命名。如： 2-甲基-3-环戊基戊烷 ? ?2.、多环体系 ?1）螺环 ?? 两环共用一个碳原子的环烷烃。 螺原子：两个碳环共用的碳原子 命名：按成环碳原子数称为螺X烷，编号从较小环中与共用碳相邻的碳原子开始，从小环经共用碳到大环，并使取代基位数最小。 方括号中（从小到大），标明两个碳环（除螺 原子外）的碳原子数，数字用圆点分开。 ???? ??????????? 取代基螺[X.Y]某烷 4-甲基螺[2.4]庚烷 ?2）桥环 两环共用两个以上碳原子的环烃。 ? 桥头碳原子：指定两环连接处的两个碳原子桥：两个桥头碳原子之间的碳链或一个键。 命名：以二环为词头，按成环碳原子个数称为二环X烷。找出桥头碳，排出长短桥，编号从桥头开始从大桥到小桥，并使取代基位数最小。 在方括号中以阿拉伯数字由大到小分别标明桥碳原子数（桥头碳不计入） 二环桥环烃：视为两个桥头间用三道桥连起来，放方括号中有三个数用圆点分开，（由长→中→短桥 ) ?取代基-环数[X.Y.Z]母体 ? ????? ??????????2-甲基二环[2，2，0]己烷 ? 　 2,8-二甲基-1-乙基二环[3.2.1] 辛烷 4.2 环烷烃的物理性质 环烷烃的物理性质和递变规律与烷烃和烯烃相似，但亦有差别。最显著的差别是环烷烃的熔点、沸点都较含同数碳原子的烷烃和烯烃高，相对密度较含同数碳原子的直链烷烃和烯烃大，但仍比水轻。 4.3 脂环烃的化学性质 ?? 4.3.1 环烷烃的反应 环烷烃与直链烃结构相似，所表现出的化学性质也相似，常温下，不与强酸.强碱.强氧化剂.强还原剂起反应，可以起燃烧.热解.卤代等反应。但小环烷烃有一些特殊的性质，即容易开环生成开链化合物。 （1） 取代反应 与开链烷烃的性质相似 　 　 　 （2）催化加氢 与烯烃的性质相似 从环丙烷到环戊烷，开环加氢的难度逐渐增大。 （3） 加卤素或卤化氢 Br2CCl4 Br2 CCl4 HBr 四碳及以上环烷烃室温下均不能与卤素或卤化氢反应 取代环丙烷与卤化氢的加成符合马氏规则 ： 用于环丙烷的鉴别 （4） 氧化反应 常温下，饱和的环对氧化剂稳定。用强氧化剂加热时，或在催化剂作用下用空气直接氧化，环烷烃可被氧化成不同的产物 HNO3 HNO3 加 热 O2，钴催化剂 140~180℃，1~2.5MPa KMnO4H2O KMnO4 H2O 可用于区别环烷烃和烯烃 4.3.2 环烯烃的反应 （1） 加成和氧化反应 环烯烃的双键和开链烯烃一样很容易发生加成和氧化（或臭氧化）反应。 加成Br 加成 Br2 CCl4 O O3 Zn,H2O 臭氧化 臭氧化 符合马氏规则 环戊二烯加一分子溴时仅发生1，4-加成 （1 （1mol） （2）狄尔斯-阿尔德（Diels-Aider）反应 二环[2.2.1]-5 -庚烯-2-羧酸甲酯 二环[2.2.1]-2,5-庚二烯 4.3 脂环烃的结构 4.3.1 脂环化合物的顺反异构 脂环化合物由于环的限制，环上所连接的原子或基团，如同连接在碳碳双键上一样，不能自由旋转。如果环上有两个或两个以上的碳原子各自连有不同的原子或基团时，便产生顺反异构。 顺-1，