影响沉钒的因素.docVIP

影响沉钒的因素 化学沉钒是一种净化富集钒的方法，它的主要作用是将杂质和目标钒分离开来，并使分离开的钒以一种形式富集，以便进一步加工成所需的钒产品。通常，钙盐沉钒适用于低浓度弱碱性含钒溶液；铁盐沉钒适用于低浓度酸性含钒溶液；弱碱性铵盐沉钒常用于精制水解沉钒产品(红钒)的富集，其铵耗比较大；弱酸性铵盐沉钒所得沉淀物为十钒酸盐，由于含有化学结合的钠，简单的水洗不能将它除去，常需要重溶于热水中，调pH再采用酸性铵盐沉钒实现精制，因此在工业上应用不多。而酸性铵盐沉钒，因其一系列突出优点而成为目前国内外应用最为广泛的沉钒方法。 1.富钒液含钒浓度对沉钒的影响 钒在溶液中的存在状态除与溶液的pH有关外，还与溶液中钒的浓度和钒酸盐阳离子种类有关。钒在溶液中能以多种聚集状态存在，而组成各异的多种钒化合物。在pH=1.8—2.3，以氯化铵为沉淀剂，85—95℃下以相同反应时间沉钒，对采用4％NaOH+10％NaC1作解吸剂对净化除杂后的富钒液进行稀释，考察富钒液 富钒液含钒浓度低时，沉钒时易发生水解而生成红钒，且水解所得红钒随富钒液含钒浓度的提高而由絮状逐渐变成颗粒状，红钒的沉钒率也随着富钒液含钒浓度的提高而逐渐增大。继续提高富钒液含钒浓度，逐渐沉淀出正常的APV(多聚钒酸铵)，沉钒速率也逐渐加快，且沉钒率逐渐大于99％。所以，用于沉钒的富钒液含钒浓度要求6g／L。为了使目的组分沉淀完全，获得易沉淀、易过滤、易洗涤的较纯净的沉淀物，保证最终V0产品纯度99％，沉钒时应在适当浓度的溶液中进行，一般富钒液含钒浓度40g／L。此时均相成核作用小，共沉淀少，可在不断搅拌条件下缓慢均匀地加人沉淀剂，以避免局部过浓现象，在加热条件下沉淀制备较纯净的APV。如果用于沉钒的富钒液含钒浓度过高，共沉淀现象明显，更多杂质将进人最终产品。所以，用于沉钒的富钒液含钒浓度在6—40g／L为宜。 2.杂质对沉钒的影响 磷的存在对酸性铵盐沉钒是相当有害的，它可能和钒生成十二磷钒酸及其盐或十四磷钒酸及其盐，严重阻碍钒的沉淀，不仅大大降低沉钒率，而且影响产品质量。如果溶液中还存在其他易于生成难溶性磷酸盐的阳离子，则这些难溶性磷酸盐会以沉淀形式进入APV，影响产品纯度。因此，要控制富钒液中P的含量。 采用氯化钙作净化剂对富钒液进行净化除杂，其主要化学反应为： 2Ca2++OH-+PO3一+xH20一ca2(OH)PO4·xH：0(1) 2Ca2++vo]一Ca3(Po4)2，(2) 2Ca2++SiO3一caSiO3，(3) 其中，少量ca会与富钒液中的Co32-一和vo一生成难溶性的碱式碳酸钙和微溶性的正钒酸钙，化学反应如下： Ca2++CO32-一—CaCO3(4) 2Ca2++CO32-+20H-一ca2(OH)2CO3，(5) 2 Ca2++VO43-一ca3(VO4)2，(6) 由于CaCO3的溶解度远比Ca(VO)3小，且富钒液中含有过量的Ca3+反应(6)发生可能性比较小，这就为强碱条件下加入氯化钙净化除杂提供了 依据，但由于其他沉淀吸附、卷杂和包裹等作用，还是会引起一定量的钒损失。氯化钙用量与钒损失的关系见表3。由表3可知，氯化钙用量过少起不到净化除杂的作用；用量过大，过量的钙以Ca，(VO)：形式沉淀，钒损失较大。针对本研究所用富钒液特点，选取氯化钙用量为0.59g／L富钒液。表 表1 CaCl2用量/g 0.30 0.59 0.88 1.18 2.35 3.53 钒损失率 0.72 1.34 1.68 2.14 4.50 7.93 净化后的富钒液经检测，P含量由0.026g／L降低到0.014g／L，小于0.020g／L，满足后续沉钒要求，同时Si和Co3+一等杂质含量也有所下降。有资料表明，当富钒液中Si含量比较高时，采用CaC12除Si，钒损失较大，因此常采用铝盐进行除Si，直到满足最终V205产品纯度99％。由于本石煤提钒所得富钒液含Si020. 影响，所以不需另外进行处理。 3.pH对沉钒的影 对富钒液净化除杂后，进行了不同pH下沉钒实验。pH对沉钒有两方面的影响：一是影响沉钒率；二是影响钒沉淀的类型及状态。pH对沉钒的影响见表2。 表2 pH 1.31 1.41 1.52 1.81 1.90 2.13 2.30 2.40 3.00 6.07 6.94 钒现象 红钒 正常 无沉淀 沉钒率 99.3 98.0 98.5 99.3 99.5 99.7 99.8 98.0 73.0 57.7 从表2知，当pH1.8，沉钒率随着pH值的减小呈先减小后增加的趋势，先减小是因为其沉淀产物仍为多聚钒酸铵APV，APV此时的溶解度随pH值的降低而增加，pH值继续降低到1.3l开始完全生成红钒，钒以钒酸钠、多聚钒酸铵以及多聚钒酸铵钠二元盐等形式开始水解沉淀，由于水解沉淀作