广东药学院天然药物化学课件第九章 生物碱.pptVIP

第九章　生物碱 掌握内容 一、掌握生物碱的定义和存在形式 二、熟悉生物碱的主要结构类型 三、了解生物碱的生源合成途径及生物合成的基本原理 四、掌握生物碱的形态、颜色和旋光性及生物碱和生物碱盐的溶解性及其应用，生物碱沉淀反应 重点和难点 重点：生物碱的主要结构类型，生物碱的溶解性及酸碱性，生物碱的溶剂法、离子交换法、沉淀法等提取方法，生物碱的研究实例 难点：生物碱的生源合成途径及生物合成的基本原理，生物碱的碱性强弱与生物碱分子结构的关系及其应用，生物碱的C-N键的裂解反应机理及红外波谱、质谱裂解规律，生物碱紫外波谱、核磁共振谱及结构测定原理 第一节　概　述 三、生物碱在植物体中的积累和储藏 1.生物碱的代谢分为积累、转移、储藏三个阶段，不同阶段是在植物的不同细胞内进行的； 2.生物碱的积累主要在生长活跃的组织如子房、心皮等； 3.生物碱的储藏主要是在液泡细胞、乳汁管细胞中进行；因此，不同植物中生物碱存在的部位不同； 4.生物碱在转移阶段往往发生许多甲基化、氧化、去甲基化等次级结构修饰； 第二节 生物合成的基本原理 一、环合反应： （一）一级环合反应：指N-杂环形成 1、内酰胺形成 2、希夫碱形成 （二）次级环合反应 1、酚氧化偶联 （1）酚自由基形成： （2）自由基偶联：形成C-C,C-O,C-N邻－邻偶连、邻－对偶连、对－对偶连 第三节　生物碱的分类、生源关系及其分布 有三种分类方法 （1） 按来源分类 （2） 按化学骨架分类 （3）按生源结合化学分类 我们 按 生源结合化学分类法对生物碱进行分类。 二、来源于赖氨酸的生物碱 （一）哌啶类生物碱 （三）喹诺里西丁类生物碱 （二）四氢异喹啉类生物碱 （三）苄基四氢异喹啉类生物碱 1.苄基异喹啉类 6.苯菲啶类生物碱 （四）苯乙基四氢异喹啉类生物碱 （五）苄基苯乙胺类生物碱 （二）色胺吲哚类 （四）单萜吲哚类 六、来源于萜类的生物碱 （一）单萜类生物碱 （二）倍半萜类生物碱 （三）二萜生物碱 一、性状 1.　组成：一般由C、H、O、N四种元素组成，少数含有Cl、S等； 2.　状态：一般为固体，少数为液体。 （1）液体生物碱一般不含氧元素； （2）液体生物碱可随水蒸气蒸馏； （3）固体一般为结晶形，有些为无定形粉末； 3. 味道：多具苦味，有些极苦； 4. 颜色：多数呈无色，少数有颜色； 第四节 生物碱的理化性质 (2)诱导效应（通过碳链传递） (a) 供电性基团取代，碱性增强； 如：二甲胺(Pka10.70)甲胺(Pka10.64)氨(Pka9.75) ②酰胺型 第五节 生物碱的提取与分离 （一）提取 1 溶剂法 1） 水或酸水-有机溶剂提取法 2 ）醇-酸水-有机溶剂提取法 3 ）碱化-有机溶剂提取法 4）其它溶剂法 此外可将生物碱分为脂溶性生物碱（酸水提取、醇类提取、亲脂性有机溶剂提取）和水溶性生物碱（沉淀法、溶剂法）两部分提取。 第六节 生物碱的结构鉴定与测定 可用波谱法(包括UV,IR,NMR,MS等)和化学法进行结构鉴定。生物碱的结构鉴定往往用波谱法结合化学法进行。 （一）UV法 当生色团（羰基、双键、苯基和硝基等）在生物碱的整体结构中 时，UV可以反映其骨架类型特征－对其骨架类型的判断和推定有重要作用。 若生色团仅是连接在生物碱的母核上或边链上时，其UV对判断其母核类型的作用十分有限。 1、生色团在整体结构中 如： 如： 3、双生色团接在主体结构中： 如： 如： （二）I R 法 I R 法在生物碱结构测定中作用有限。其中，羰基基团的I R 图谱和Bohlmann带吸收峰较为常用。 1、νC=O ： 2、Bohlmann吸收带 如： （三）MS 法 此法在生物碱结构测定中多有应用。