汽油在碱性电解体系中电化学氧化脱硫热力学可行性分析.pdf

卷 期 燕山大学学报 年 月 文章编号：1007-791X (2012) 03-0241-07 汽油在碱性电解体系中电化学氧化 脱硫热力学可行性分析 王文波 ，张 伟 ，陈晓春 （ 北京化工大学 化工学院，北京 ； 中国海洋石油总公司 炼化与销售部，北京 ； 燕山大学 环境与化学工程学院，河北 秦皇岛 ） 摘 要：以汽油中硫醇类、硫醚类和噻吩类硫化物为模型硫化物，应用热力学和电化学原理，通过标准状态下 的热力学数据计算模型硫化物可能发生反应的标准自由能变 （ ）和理论分解电压 （ ），从理论上分析汽油 在碱电解体系中电化学催化氧化脱硫的热力学可行性。 关键词：汽油；电化学；脱硫；热力学 中图分类号：O646 ；TE624 文献标识码：A DOI ：10.3969/j .issn.1007-791X .2012.03.011 得到油品及电解液。 引言 本文以硫醇、硫醚及噻吩等硫化物为模型硫化 随着环保法规的日益严格，世界范围内对车用 物，通过热力学研究其在碱性电解体系中电化学催 燃料的质量要求更加苛刻，低硫“清洁燃料”的生 化氧化脱硫的可行性，并推断不同硫化物去除的难 产成为必然的趋势。目前，车用燃油脱硫技术分为 易。 加氢脱硫和非加氢脱硫两大类。传统的催化加氢脱 硫（ ）工艺能够满足汽油的低硫要求，但存在 热力学可行性研究基本原理 投资大、操作条件苛刻、需要氢源，噻吩类硫化物 难 脱除等问题。因此，研究和开发操作条件温 原电池的可逆电动势是原电池热力学的一个 和、投资少、效益高的非加氢脱硫技术，越来越受 重要物理量，它是指在电流趋近 零时，构成原电 到国内外专家和学者的广泛重视。 池各相界面的电势差的代数和。由电化学热力学定 律 ，在恒温恒压过程中，系统的 函数的增 电化学方法具有消耗低、副反应少、设备投资 量等于系统与环境间交换的可逆非体积功，即恒温 小并易 实现自动控制等优点。因此，将电化学方 恒压下 ′。当电池在恒温恒压可逆条件下放 法应用于有机硫的脱除逐渐成为具有研究和开发 电时，系统对环境作的非体积功 （这时 ′）就 前景的脱硫新方法。李登新等人 通过热力学计 是可逆电功。可逆电功等于可逆电动势与电量的乘 算论证了煤中有机硫化物电化学氧化脱除的可行 积。每摩尔电池反应所作的可逆电功 ′ ， 性，并进一步对煤中有机硫化物电化学脱硫的机理 为可逆电动势。即摩尔电池反应的 函数变 进行了研究；刘旭光等人 研究了电化学方法脱 为 。 除煤中有机硫化物的电解体系及电解脱硫的条件。 等人 开发了油品电化学