广东药学院天然药物化学课件第六章 萜类和挥发油.pptVIP

第六章 Contents 第一节 概述 二、萜类的生源学说 经验的异戊二烯法则（empirical isoprene rule） 生源的异戊二烯法则（biogenetic isoprene rule） 经验的异戊二烯法则 Wallach 1887年提出 异戊二烯法则 二、萜类的生源学说 生源的异戊二烯法则 Ruzicka 提出 前体物是 活性的异戊二烯 后由Lynen和Folkers得到证实经 甲戊二羟酸途径衍生 二、萜类的生源学说 DAPP(C5) IPP(C5) 单萜 焦磷酸香叶酯(C10) 甾族类 IPP 倍半萜 焦磷酸金合欢酯(C15) 角沙烯(C30) 三萜(C30) IPP 二萜 焦磷酸香叶基香叶酯(C20) 类胡萝卜素(C40) IPP 二倍半萜 焦磷酸香叶基金合欢酯(C25) 第二节、萜类的结构类型及重要代表物 A、环烯醚萜苷类 ： 10个碳占多数， C1羟基多与葡萄糖成苷，大多为单糖苷； 有的C11氧化成羧酸，可成酯。 生源 GPP(C10) + IPP(C5) → FPP(C15) 焦磷酸金合欢酯 分类： 按碳环数：无环、单环、双环、三环、四环型； 按环的碳原子数：五元环、六元环、七元环等； 按含氧官能团：倍半萜醇、醛、酮、内酯等。 4、双环倍半萜 5、三环倍半萜 甜菊苷：甜度为蔗糖的300倍 第三节、萜类化合物的理化性质 2、羰基加成反应 A 与亚硫酸氢钠加成 B 与硝基苯肼加成 C与吉拉德试剂加成 （二）氧化反应 氧化剂：O3，CrO3，KMnO4，SeO2等 （三）脱氢反应 （四）分子重排反应 Wagner－Meerwein重排，α-蒎烯合成樟脑 第四节、萜类化合物的提取分离 结晶法分离 柱色谱分离 吸附柱色谱，硅胶，氧化铝 硅胶硝酸银色谱 溶剂系统 反相柱色谱 RP-18，RP-8等 凝胶色谱法 Sephadex LH-20 利用结构中特殊功能团分离 内酯；双键，羰基；萜类生物碱 第五节、萜类化合物的检识与结构测定 波谱法在萜类结构鉴定中的应用 紫外光谱UV 红外光谱IR 质谱MS 核磁共振谱NMR： 1H-, 13C-, 2D- 第四节、萜类化合物的提取分离 成分十分复杂，几十 → 上百个组份。 1)萜类化合物：单萜(低沸点)、倍半萜(高沸点)及其含氧衍生物，如薄荷油、樟脑等； 2)芳香族化合物：萜源性化合物以及苯丙素类(C6-C3)，如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等； 3)脂肪族化合物：如正癸烷和小分子醇、醛及酸类化合物（如正壬醇）； 4)其它类化合物：挥发油样物质，如大蒜油等，液态小分子生物碱：川芎嗪(生物碱类) 性状 颜色：无色或微黄 气味：香气或特异气味 形态：常温透明液体 挥发性：可挥发 溶解度 不溶于水，易溶于有机溶剂 物理常数 沸点在70－300℃，随水蒸气蒸馏，比水轻，具光学活性和强折光性 稳定性 易氧化，应存于棕色瓶，阴凉低温保存。 四、挥发油成分的分离 难度大 物理常数的测定 相对密度、比旋度、折光率、凝固点等 化学常数的测定 酸值、酯值、皂化值 功能团的测定 酚类、 羰基化合物、 不饱和化合物和薁类衍生物、 内酯类化合物 色谱法的应用 薄层色谱、 气相色谱法、 GC/MS联用法 (三) 质谱 1. 萜类化合物的分子离子峰除以基峰形式出现外, 一般较弱; 2. 在环状萜类化合物中常进行RDA裂解; 3. 在裂解过程中常伴随着分子重排裂