外电场下225四氯联苯的分子结构与电子光谱.pdfVIP

物理学报 Acta Phys. Sin. Vol. 62, No. 22 (2013) 223102 ′ ′ * 外电场下2, 2 , 5, 5 - 四氯联苯的分子结构与电子光谱 † 凌智钢 唐延林 李涛 李玉鹏 魏晓楠 ( 贵州大学物理系, 贵阳 550025 ) ( 2013年7月11 日收到; 2013年8月20 日收到修改稿) ′ ′ 多氯联苯(PCBs) 是难降解有机污染物, 2, 2 , 5, 5 - 四氯联苯(PCB52) 是PCBs 的一种, 研究通过对PCB52 分 子加外电场的方法来降解该物质. 采用密度泛函B3LYP 方法在6-311+g(d) 基组水平上优化并计算了不同外电场 (−004—0.04 a.u.) 作用下PCB52 的基态分子结构参数、分子总能量、电偶极矩和电荷分布. 然后利用含时密度泛 函方法研究了PCB52 分子在外电场下的前六个激发态的波长、激发能量和振子强度的影响. 结果表明: 随着外电 场的增加, 1C−21Cl 和 14C−20Cl 键的键长增大; PCB52 的两个苯环在外加电场下, 二面角增大, 分子毒性减弱; PCB52 分子能隙减小, 导致分子更容易受激发而跃迁到激发态发生还原脱氯反应. 外电场的增大, 激发态的激发能 在迅速减小, 吸收波长也迅速红移, 振子强度不再为零. 表明电场作用下, 分子易于激发和解离. ′ ′ 关键词: 2, 2 , 5, 5 - 四氯联苯, 电场, 基态, 激发特性 PACS: 31.15.ee, 31.15.ve, 31.15.vj, 32.30.Jc DOI: 10.7498/aps.62.223102 的特性研究已经被成功应用于很多领域14−16 . 对 ′ ′ 1 引言 于PCBs 的研究, 我们选择了2, 2 , 5, 5 - 四氯联苯 (PCB52) 作为研究对象, 因为在许多研究中17−19 , 多氯联苯(polychlorinated biphenyls, PCBs) 是 PCB52 都作为研究PCBs 的代表. 本文将PCB52 分 难降解有机污染物的一类. 在20 世纪30 年代至 子置于不同强度的外电场下, 分别采用Gaussian09 70 年代, 由于PCBs 的非易燃性、化学稳定性、高 软件包中的密度泛函(DFT) 方法和含时密度泛函 沸点和绝缘性, 曾被广泛应用于电力工业、塑料工 (TD-DFT) 方法对外电场下PCB52 基态和激发态性 业、化工和印刷等领域. 从20 世纪70 年代开始, 质进行研究, 为研究PCBs 的电场降解方法提供理 PCBs 就被禁止使用, 原因在于PCBs 有剧毒, 难降 论依据. 解, 在生物体内长期滞留和积累. 正由于PCBs 的这 些性质, 使得当今的环境和动物体内还含有PCBs. 2 理论与计算方法 所以, 控制和降解PCBs