手性分子2丁二醇的旋光拉曼光谱研究.pdfVIP

物理学报 Acta Phys. Sin. Vol. 62, No. 5 (2013) 053301 手性分子2, 3-丁二醇的旋光拉曼光谱研究* 1† 2† 3 沈红霞 吴国祯 王培杰 1) ( 嘉兴学院生物与化学工程学院, 嘉兴 314001 ) 2) ( 低维量子物理国家重点实验室, 清华大学物理系, 北京 100084 ) 3) ( 北京市纳米光电子学重点实验室, 首都师范大学物理系, 北京 100048 ) ( 2012 年9 月20 日收到; 2012 年10 月31 日收到修改稿) 本文从拉曼峰和旋光拉曼峰出发, 通过键极化率和微分键极化率分析研究(2R, 3R)-2, 3-丁二醇. 通过分子C1 和 C2 两种点群的优化结构, 获得不依赖于这两种结构的结果和有关这个手性系统物理图像的丰富信息. 对分子拉曼键 极化率分析, 得出在拉曼弛豫过程中, 电荷主要从外围流向骨架结构. 对分子微分键极化率的分析, 显示在不对称C 原子和与其相联系的H 原子两侧化学键, C-O 和C-CH3 的微分键极化率的符号正好相反, 意味着这个分子具有相 当好的手性不对称性质. 对比对称和反对称的键极化率、微分键极化率, 本文得到这样的结论: 对于(特别是键伸缩 的) 键极化率,(大体上是) 对称的大于反对称的; 而对于微分键极化率则是反对称的大于对称的. 关键词: 旋光拉曼, 键极化率, 微分键极化率, 2, 3-丁二醇 PACS: 33.20.Fb, 33.55.b, 33.70.−w DOI: 10.7498/aps.62.053301 和激发的电荷分布有一定的相关性, 它反映着激发 1 引言 电荷在键上的多寡分布. 对手性分子, 在左右圆偏 振光散射下, 磁矩耦合和电四极矩耦合( 由于分子 旋光拉曼光谱(Raman optical activity, ROA) 是 内电荷不均匀分布和振动所致的电偶极矩引起的) 对手性分子绝对构型研究的现代光谱新技术. 随着 的相关信息, 体现在各自不同的拉曼强度上. ROA 旋光拉曼光谱仪器的发展和改进, 以及旋光拉曼光 为我们提供了一种新的光谱工具来探索这种耦合 谱理论的进展, 旋光拉曼光谱逐渐成为近年来的热 机理的细节, 这超越了传统的红外或常规拉曼技术. 点领域. 我们这个工作的目的在于说明, 从实验的拉曼 手性在拉曼光谱中的表现, 即拉曼光学活性, 光谱(Raman spectra) 和旋光拉曼光谱图, 结合分子 1 2 早在 1970 年就被预测到 , 并为实验所观测到 . 结构的分析, 我们能求得富有物理意义的结果, 而 从拉曼峰强度出发的键极化率理论在分子的拉曼 这些结果并非异常灵敏地依赖于分子的结构. 这 光谱研究中有着其特点和优势3−5 . 该理论主要思 就说明, 我们从谱图所获取的物理结果和图像是可 路是: 拉曼谱峰的强度由分子的极化率对简正振动 信的. 坐标的微分值决定, 即与∂α ∂ Q2 (α 为电子极化 我们工作的对象是(2R, 3R)-(-)-2, 3-Butanediol 率, Q 为简正坐标) 成正比. 从拉曼峰强经由坐标的 ( 以下简称简称2, 3-BDO). 这个分子