广东药学院天然药物化学课件第二章 糖和苷.pptVIP

第二章 糖和苷 糖类：也称碳水化合物(Cn(H2O)n)，是多羟基醛 和酮。 单糖、低聚糖(2~9个单糖)和多糖(多个单糖)。 糖的衍生物：氨基糖、去氧糖、糖醛酸、糖醇等。 苷类：也称苷或配糖体，是糖或糖的衍生物与另一非糖物质（苷元）通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。 第一节 单糖的立体化学 一、结构表示方法： Fischer投影式 Haworth投影式 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。 具有六元环结构的糖——吡喃糖（pyranose） 具有五元环结构的糖——呋喃糖（furanose） 糖的氧环 Fischer投影式和 Haworth投影式之间的转换 ???? 二、单糖的绝对构型 ? ▲Fischer投影式→将距羰基最远的那个不对称碳的构型定为整个糖分子的绝对构型。 羟基向右———D型 羟基向左———L型 三、单糖的端基差向异构体 单糖成环后形成的一个不对称碳原子称为端基碳(anomericcarbon)，生成的一对端基差向异构体(anomers)有α、β两种构型。 Fischer式：（C1与C5的相对构型） C1-OH与原C5（六碳糖）或C4（五碳糖）-OH， 顺式为α，反式为β。 Haworth式： C1-OH与C5（或C4）上取代基之间的关系： 同侧为β，异侧为α。 四、环的构象 第二节 糖和苷的分类 一、单糖类 五碳醛糖： 六碳醛糖： 六碳酮糖： 甲基五碳醛糖： 支碳链糖： 氨基糖： ●去氧糖（deoxy-sugars）： 常见的有6-去氧糖、甲基五碳糖、2，6-二去氧糖及其衍生物，多见于强心苷、微生物代谢产物中，具有一些特殊性质 oleandrose（夹竹桃糖） cymarose（磁麻糖） ●糖醛酸： glucquronic acid（D-葡萄糖醛酸） ●糖醇： D-sorbitol（D-山梨醇） 环醇类（cyclitols) cis-inositols（肌醇） cyclitols（牛奶菜醇） cyclitolsene（牛奶菜醇烯） 二、低聚糖 由2～9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。主要有：二糖、三糖、四糖、五糖等。 命名方法：以末端糖为母体，其他的为糖基，并标明糖与糖的连接位置、糖的成环形式以及苷键的构型等。 ▲按有无游离的醛或酮基有还原糖或非还原糖之分 Primverose(樱草糖1 6) sucrose(蔗糖1 2) 还原糖 非还原糖 三、多聚糖类 有10个以上单糖通过苷键连接而成的糖类称做多聚糖或多糖。 植物多糖：淀粉、纤维素、半纤维素、树胶、粘液质等。 动物多糖：糖原、甲壳素、肝素、硫酸软骨素、透明质酸等。 ●分类： ▲按生物体内功能分支持组织（水不溶性多糖，如纤维素、甲壳等。分子呈直糖链型）和养料贮存组织（可溶于热水成胶体溶液，可经酶催化水解释放单糖以供应能量，如淀粉、肝糖原等。分子为支糖链型）。 ▲按单糖组成种类分均多糖（homosaccharide),即由一种单糖组成和杂多糖(heterosaccharide),即由二种以上单糖组成。 四、苷类 苷类也称苷或配糖体，是糖或糖的衍生物与另一非糖物质（苷元）通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。 苷的分类：根据非糖物质（苷元）与糖成苷原子分为：氧苷、氮苷、硫苷、碳苷等； 根据苷元结构类型分为：黄酮苷、生物碱苷、单萜苷、二萜苷、三萜苷等； 根据用途分为：强心苷、皂苷等。 有α-苷和β-苷之分，天然界常见的多为β-构型。 酚苷：由苷元的酚羟基与糖上的半缩醛羟基脱水缩合而成的苷。天然药物中为数甚多，根据苷元不同又有： 苯酚苷，如： ? ? ? ?