广东药学院天然药物化学课件第七章 三萜及其苷类.pptVIP

第七章 三萜及其苷类 目的要求： 1．了解三萜类化合物的生源途径及其生物活性。 2．熟悉三萜类化合物的主要结构类型。 3．掌握三萜类化合物的理化性质及提取分离方法。 4．熟悉三萜类化合物的结构鉴定。 重点：羊毛甾烷型、达玛甾烷型、齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆型的结构特征,三萜及其苷类的理化性质、提取分离 难点：达玛甾烷型、墩果烷型、乌苏烷型的结构特征 ,皂苷苷键的裂解反应，三萜类化合物的紫外光谱、核磁共振波谱特征 第一节 概述 三萜及其苷类由于结构复杂，分离难度也较大，在过去研究进展不快，近年来，由于分离技术和结构鉴定方法的发展，使皂苷类研究进展很快，同时，尤其是三萜皂苷类的生理活性的多样性，如人参皂苷具有促进RNA蛋白质的生物合成，增强机体免疫等作用，柴胡皂苷等，具有抑制中枢神经系统和抗炎作用等。由于这些作用，三萜皂苷被认为是许多中药的有效成份，得到国内外学者的普遍重视，使其研究发展极为迅速。 (C5H8)6 30C 游离：四环三萜 五环三萜 成苷：三萜皂苷 由30个碳原子组成的萜类化合物，符合“异戊二烯定则” 大多与糖结合成苷，大多溶于水，水溶液振摇会产生持久的泡沫，因此称为三萜皂苷。 因为许多三萜皂苷具有羧基，因此又称为“酸性皂苷”。 广泛存在于自然界，双子叶植物中分布最多。 皂苷是由皂苷元（三萜皂苷元和甾体皂苷元）和糖部分两部分组成，有的还与其它一些成有机酸结合。 糖部分：葡萄糖，半乳糖，鼠李糖，阿拉伯糖，葡萄糖醛酸，半乳糖醛酸等。 这些糖常以低聚糖形式与苷结合，少数是单糖与苷元结合。 单糖链皂苷:由一串寡糖组成的苷。 双糖链苷:由二串寡糖组成的苷。 三糖链苷:由三串寡糖组成的苷。 皂苷分子中大多数在C-3位有-OH取代，而该-OH大多数与糖结合成苷 与酶共存；含有皂苷的植物几乎都含有酶，能使皂苷水解成为次级苷，特别是一些酯皂苷，酸、碱都可使其水解，转变成次级苷，因此提取时要注意，首先要破坏酶，酸、碱要慎用。 第二节 生物合成 从生源关系上看，四环三萜和五环三萜都可以看成是由直链三萜鲨烯通过不同形式环合而成，而鲨烯则是由两个倍半萜焦磷酸金合欢酯头尾缩合而成。从而沟通了三萜与其它萜类之间的生源关系。 三萜类化合物的结构与分类 类型： 直链 二环三萜 三环三萜 四环三萜 五环三萜 第三节 四环三萜（Tetracyllic diterpenoids） A/B，B/C，C/D反式， C-10、13有 β CH3 C-14有α CH3 C-17有β链 C-20 R构型 A/B，B/C，C/D反式 C-8，10有 β CH3 C-13有β H C-17有β链 C-20 R或S构型 与羊毛甾烷型区别是13-位上的CH3转到8-位上，而13-位为β-H。 原人参二醇和原人参三醇都属达玛烯二醇的衍生物。 A型：20（S）-原人参二醇系 B型：20（S）原人参三醇系 C型：齐墩果酸型 水解时应采用缓和水解，例如：用5%的稀醋酸，于70℃下水解4小时，只能使C-20位苷键断裂，生成难溶于水的次级苷。再进一步水解则C-3位苷键裂。 若要得到真正的苷元，需要采用温和方法进行水解，如：用过碘酸氧化开裂法等。 人参皂苷彼此在生物活性上有显著差异，如A型和B型皂苷； A型；20（s）原人参二醇系则有抗溶血作用。 B型;20（s）原人参三醇系有溶血作用 C型人参皂苷也有溶血作用，但含量很小， 人参总皂苷不表现溶血作用。 三、甘遂烷型 A/B，B/C，C/D反式 C-13有 α CH3 C-14有β CH3 C-17 α链 C-20 S构型 与羊毛脂烷相反 四、环阿吨烷型 与羊毛脂烷相似，只是19位甲基与9位脱H成三元环。 五、葫芦烷型 C- 5、8有 β H C- 10有αH C-9有 β CH3 六、楝烷型(26C) 从川楝皮中分得的川楝素和异川楝素，均具有驱蛔作用，有效率达90%，异川楝素毒性较川楝素大。 第四节、五环三萜的结构类型 （pentacylic triterpenoids） A/B，B/C，C/D反式，D/E顺式 C- 8、10、17有 β CH3 C