材料化学第二章晶态和非晶态材料的特性.ppt

无规网络学说缺陷： 近年来，随着实验技术的进展，积累了愈来愈多的关于玻璃内部不均匀的资料，例如首先在硼硅酸盐玻璃中发现分相与不均匀现象，以后又在光学玻璃和氟化物与磷酸盐玻璃中均发现有分相现象。用电子显微镜观察玻璃时发现在肉眼看来似乎是均匀一致的玻璃，实际上都是由许多从0.01～0.1μm的各不相同的微观区域构成的。 事实上，玻璃结构的远程无序性与近程有序性，连续性与不连续性，均匀性与不均匀性并不是绝对的，在一定条件下可以相互转化。玻璃态是一种复杂多变的热力学不稳定状态，玻璃的成分、形成条件和热历史过程都会对其结构产生影响，不能以局部的，特定条件下的结构来代表所有玻璃在任何条件下的结构状态。 非晶态材料的几何特征： 长程无序性和短程有序性 石英晶体 石英玻璃 石英晶体与石英玻璃结构对比 二、硅酸盐玻璃 硅酸盐玻璃是一种组成不定、由不同硅酸盐混合而成的无定形体，透明而脆，没有固定熔点，加热时会逐渐软化、直至完全变为液体（且这个过程经历一个相当宽的温度范围）。 这种性质是由于[SiO4]四面体在空间的无序排列造成的。 在硅酸盐玻璃中，由于金属离子的介入使得原先连接两个硅离子的氧离子（桥氧离子）不再起桥氧的作用变成了非桥氧离子。像钠离子这类会改变玻璃固有网络结构的离子，称为网络离子。 Stevels引入了玻璃的4个基本参数: X——每个配位多面体的平均非桥氧数 Y——每个多面体的平均桥氧数（结构参数） Z——每个多面体的平均氧离子总数，硅酸盐玻璃一般Z=4 R——每个网络形成离子占有氧离子的平均数，又称氧数 它们的关系如下： X = 2R —Z = 2R —4 Y = 2Z —2R = 8 —2R 典型玻璃的网络参数X、Y和R值 当Y＜3时，三维网络开始破坏；而Y≤2时，则三维网络根本无法形成，硅氧骨干顶多是环状或链状。所以，要形成三维网络结构的硅酸盐玻璃，Y必须不小于3，即网络参数R必须大于2.5。 在硅酸盐玻璃中，铝和钠、钙等所起的作用有所不同，铝所起的不是修饰离子的作用，不是破坏三维无规网络，而是可以使已经断裂的无规网络重新连接起来，即起着网络形成离子的作用（也称网络中间离子）。 普通玻璃—— 大规模生产的平板玻璃、器皿玻璃、电真空器件玻璃等； 特种玻璃—— SiO2含量在85%以上或55%以下的硅酸盐玻璃、非硅酸盐氧化物玻璃（硼酸盐、磷酸盐、锗酸盐、碲酸盐、铝酸盐及氧氮玻璃、氧碳玻璃等） ； 非氧化物玻璃（卤化物、氮化物、硫化物、硫卤化物、金属玻璃等）以及光学纤维等。 特殊玻璃材料 微晶玻璃：制造玻璃时，在配料中添加金属氧化物做晶核，在熔制和冷却过程中，晶核长成微小晶粒，形成微晶玻璃。由于微晶粒的反射，这种微晶玻璃透光而不透明，并具有抗震抗击，耐冷热骤变而不易破碎等特点。 红外玻璃：在一定的红外波段有高透光率的玻璃材料。可用于导弹的制导系统和微光夜视。 化学器皿玻璃：化学实验玻璃仪器材料，膨胀系数小、耐热。由SiO2、B2O3和少量Al2O3等熔制而成。 激光玻璃：激光玻璃材料，硅酸盐、磷酸盐等玻璃中添加钕、铒等激活离子。 吸热玻璃：透过可见光吸收红外热辐射，用于建筑、汽车玻璃材料，改善采光色调、节约能源。硅酸盐、磷酸盐等玻璃中添加铁、钴、镍、铜、锌等元素的氧化物。 光导玻璃纤维：远距离传输信息的可绕性玻璃材料。高折射率玻璃芯料，低折射率玻璃皮料组合成的复合纤维。 陶瓷——通过烧结包含有玻璃相和结晶相的特征无机材料。 陶土或瓷土等硅酸盐成型烧结，部分熔融成玻璃态，通过玻璃态物质将微小的石英和其他氧化物晶体包裹结合而成。 1、特点 陶器：多孔透气，强度较低 瓷器：加了釉层，质地致密而不透气，强度较高。 普通陶瓷即传统陶瓷，是指以粘土为主要原料与其它天然矿物原料经过粉碎混练、成型、煅烧等过程而制成的各种制品。包括日用陶瓷、卫生陶瓷、建筑陶瓷、化工陶瓷、电瓷以及其它工业用陶瓷。 特种陶瓷是用于各种现代工业及尖端科学技术领域的陶瓷制品。包括结构陶瓷和功能陶瓷。结构陶瓷主要用于耐磨损、高强度、耐高温、耐热冲击、硬质、高刚性、低膨胀、隔热等场所。功能陶瓷主要包括电磁功能、光学功能、生物功能、核功能及其它功能的陶瓷材料。 常见高温结构陶瓷包括：高熔点氧化物、碳化物、硼化物、氮化物、硅化物。 功能陶瓷包括:装置瓷（即电绝缘瓷）、电容器陶瓷、压电陶瓷、磁性陶瓷（又称为铁氧体）、导电陶瓷、超导陶瓷、半导体陶瓷（又称为敏感陶瓷）、热学功能陶瓷（热释电陶瓷、导热陶瓷、低膨胀陶瓷、红外辐射陶瓷等）、化学功能陶瓷（多孔陶瓷载体等）、生物功能陶瓷等。 根据陶瓷坯体结构及其基本物理性能的差异，陶瓷制品可分为陶器和瓷器。陶器包括粗陶器、普陶器和细陶器。陶器的坯体结构