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水性聚氨酯改性途径 多元改性水性聚氨酯 有机氟改性水性聚氨酯 纳米材料改性水性聚氨酯 丙烯酸改性水性聚氨酯 环氧改性水性聚氨酯 有机硅改性水性聚氨酯 聚烯烃改性水性聚氨酯 Water-based polyurethane 水性聚氨酯材料 1、环氧改性水性聚氨酯 化学稳定性好 颜色深 高耐磨 耐蠕变 强度高、收缩小 脆性大 硬度大 变形能力差 高弹性 附着力 硬度差 环氧树脂 聚氨酯 + 新型材料: 水性聚氨酯环氧 Water-based polyurethane 水性聚氨酯材料 聚氨酯与环氧树脂机械共混环氧改性 水性聚氨酯 聚氨酯环氧树脂直接接枝共聚材料方法 环氧开环制成端羟基化合物共聚 Water-based polyurethane 水性聚氨酯材料 低颜料反应性 自增稠 耐低温 耐化学性质 含量低 价格高 耐光性、耐候性 保光性 耐热性 价格低 含量高 耐水、耐溶剂性差 耐高低温性能 耐候性 丙烯酸树脂 聚氨酯 + 新型材料: 水性丙烯酸聚氨酯 软硬度可调 自增稠 光泽 2、丙烯酸改性水性聚氨酯 Water-based polyurethane 水性聚氨酯材料 丙烯酸酯 改性聚氨酯 乳液方法 物理共混改性 合成共聚改性 PU乳液和PA乳液共混,外加交联剂,形成聚氨酯-丙烯酸酯(PUA)共混复合乳液; 两种乳液以分子线度互相渗透, 然后进行反应,形成高分子互 穿网络的PUA复合乳液。 先合成PU聚合物乳液,以此为种子乳液再进行丙烯酸酯乳液聚合,形成具有核/壳结构的PUA复合乳液 合成带C=C双键的不饱和氨基甲酸酯单体,然后将该大单体和其它丙烯酸酯单体进行乳液共聚,得到PUA共聚乳液。 Water-based polyurethane 水性聚氨酯材料 物理共混的方法是早期研究采用的主要方法。这种方法主要利用聚氨酯氨酯键的极性氢原子与丙烯酸链段中酯基上的氧原子形成氢键作用,以提高两种分子之间的相容性。但由于氢键作用不太强,因此,简单物理共混,两种物质之间的相容性依然不好。这将导致产品存在一定缺陷,据研究,按1∶1比例混合制得的此类分散体胶膜,在抗张强度方面只略优于单纯的丙烯酸水分散体胶膜。另外两种乳液需要分别制备,工序相对复杂,故在实际应用中受到限制。实际中对物理共混进行改进,如引入化学交联提高相容性。 (1)聚氨酯乳液与丙烯酸酯乳液物理共混改性 Water-based polyurethane 水性聚氨酯材料 (2)合成带C=C双键的不饱和氨基甲酸酯单体与丙烯酸酯单体共聚 聚醚 多元醇 改性聚氨酯树脂 预聚物 扩链剂 聚氨酯离聚物 中和剂 交联剂 水 水性聚氨酯乳液 丙烯酸改性水性聚氨酯 亲水剂 多异氰酸酯 丙烯酸 单羟基丙烯酸 共聚 自由基聚合 Water-based polyurethane 水性聚氨酯材料 Water-based polyurethane 水性聚氨酯材料 (3)不饱和化合物封端法 聚醚 多元醇 聚氨酯脲马来酸酐 预聚物 二胺扩链剂 聚氨酯离聚物 纯碱中和剂 水 水性聚氨酯乳液 亲水剂 多异氰酸酯 丙烯酸 马来酸酐 共聚 自由基聚合 丙烯酸改性水性聚氨酯 Water-based polyurethane 水性聚氨酯材料 此种方法制备的PUA乳液的稳定性、耐水、耐溶剂等性能以及拉伸强度都有很大程度的提高,但合成工艺有缺陷,因为大分子单体的长链的位阻效应会影响不饱和键的活性,从而影响其聚合速度;同时长链上的其他基团也会影响自由基聚合的分子链增长,因此此种方法制备的PUA相对分子质量远较单纯的丙烯酸醋乳液的小。 Water-based polyurethane 水性聚氨酯材料 (4)用PU乳液作种子进行丙烯酸酯的复合乳液合成 环氧 多元醇 改性聚氨酯树脂 预聚物 扩链剂 剧烈搅拌 交联剂 水 聚氨酯种子单体 多异氰酸酯 丙烯酸 乳化剂 共聚 自由基聚合 引发剂 丙烯酸改性水性聚氨酯 Water-based polyurethane 水性聚氨酯材料 这类PUA分散体的胶粒具有以亲水性PU为壳、疏水性PA为核的复相结构。 Water-based polyurethane 水性聚氨酯材料 3、有机硅改性水性聚氨酯 耐低温、耐老化、绝缘、耐臭氧、 漆膜交联温度高 高耐磨 附着力 耐油性 耐水性差 生物相容性 半有机、半无机结构的高分子化合物,它们兼具有
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