第3-4章 核磁共振-2016年修订.pptx

第三章 核磁共振氢谱;一、原子核的自旋 二、核磁共振现象 三、核磁共振条件 四、核磁共振波谱仪;一、 原子核的自旋;讨论:;二、 核磁共振现象;( 核磁共振现象);三、核磁共振条件;共振条件;讨论:;讨论:;四、核磁共振波谱仪;4.2.2 脉冲傅里叶变换核磁共振谱仪;一、核磁共振与化学位移 二、影响化学位移的因素;一、核磁共振与化学位移;化学位移：;化学位移的表示方法;位移的表示方法;常见结构单元化学位移范围;二、影响化学位移的因素;各向异性; 价电子产生诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。; 苯环上的6个?电子产生较强的诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。;一、自旋偶合与自旋裂分 二、峰裂分数与峰面积;一、自旋偶合与自旋裂分;1. 峰的裂分;2. 自旋偶合;二、峰裂分数与峰面积;峰裂分数;2.峰面积;一、谱???中化合物的结构信息 二、简化谱图的方法 三、谱图解析 四、谱图联合解析; 一、谱图中化合物的结构信息;一级谱的特点;常见复杂谱图;二、简化谱图的方法;2. 活泼氢D2O交换反应;4. 去偶法（双照射）;5. 位移试剂 (shift reagents);三、谱图解析;6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。 没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。;谱图解析（ 2 ）;谱图解析（ 3 ）;谱图解析（ 4 ）;谱图解析与结构确定步骤;谱图解析与结构(2)确定;结构(2)确定过程;谱图解析与结构(3);结构(3)确定过程;谱图解析与结构(4);结构(4)确定过程;四、联合谱图解析 （1）C6H12O ;谱图解析 （2）C8H14O4 ;思考题与习题;解析举例：;解：不饱和度为2，说明分子式中含有C=O或C=C。但核磁共振谱中化学位移5以上没有吸收峰，表明不存在烯烃。 谱图中有4组峰，化学位移及峰的裂分数目为：δ4.1ppm（四重峰），δ3.5ppm（单峰），δ2.2ppm（单峰），δ1.2ppm（三重峰），各组峰的积分高度比为2∶2∶3∶3，这也是各组峰代表的质子数。 从化学位移和峰的裂分数可见δ4.1ppm和δ1.2ppm是互相偶合，且与强吸电子基相连，表明分子中存在乙酯基 （—COOCH2CH3）。δ3.5ppm为CH2 ，δ2.2ppm为CH3，均不与其它质子偶合，根据化学位移δ2.2ppm应与吸电子的羰基相连，即CH3—C=O。 ;综上所述，分子中具有下列结构单元 CH3—C=O，—COOCH2CH3， —CH2— 这些结构单元的元素组成正好与分子式相符，所以该化合物的结构为： ;对氯苯乙醚的1H NMR图谱 ;解析举例：;第4章 核磁共振碳谱;二、化学位移 chemical shift;化学位移规律：烷烃;化学位移规律：烯烃;化学位移规律：炔烃;?13C NMR 谱的化学位移（1）;化学位移表1 chemical shift table;化学位移表2 chemical shift table;三、偶合与弛豫;碳谱与氢谱的对比 谱图去偶作用对比;碳谱与氢谱的对比;四 13C NMR测定方法; 质子宽带去偶简化了谱图，每一种化学等价的连氢碳原子只有一条谱线。 但其他核如 D、19F、31P对碳的偶合此时一般还存在。 由于有NOE作用使得谱线增强，信号更易得到。 但由于NOE作用不同：峰高不能定量反应碳原子的数量，只能反映碳原子种类的个数。(即有几种不同种类的碳原子);CH3COCH2CH3;; 宽带去偶使13C NMR谱简化，各种碳核都是一条单峰, 失去了许多结构信息，如碳的类型、偶合情况等。; 进行1H去偶时，采用一个较弱的干扰照射场，这个射频不满足任何一个质子的共振要求，而与各种共振频率偏离，是碳原子上的质子在一定程度上去偶。偶合常数JR比原来的小，但裂分数目不变，裂距减小。JR与照射频率偏置程度有关。; 通过比较宽带去偶和不完全去偶的碳谱可以得出各组峰的峰形，从而可以判断分辨出各种CH基团，峰的分裂数与直接相连的氢有关一般遵守n+1规律。;二氯乙酸13C NMR图谱; 2-丁酮13C NMR图谱;谱图去偶作用对比;谱图去偶作用对比;DEPT谱图形式：; ;五 13C NMR参数;2. 影响13C化学位移的因素 H处在分子的外部，邻近分子对它影响较大。而C处在分子的骨架上，所以分子间效应对碳影响较小，分子内部相互作用影响较大。;(2) 诱导效应 ; 表5-3 正烷烃末端氢被电负性取代基取代后的诱导位移??C;(3) 空间效应 化学位移对分子的几