分析化学第三版上册公式总结.docxVIP

误差和分析数据的处理 1、准确度与误差 测定值为x 真值为T（真值是试样中某种组分客观存在的真实含量） 绝对误差：Ea=x-T 相对误差：Er= 数次平行测定时：Ea=-T 精密度与偏差 绝对平均偏差（单次测定值与平均值之差） di=- （i=1,2,3,......,n） 平均偏差 相对平均偏差 平均值 当测定次数无限增多时，所得平均值即为总体平均值（实用上n30） lim(n→∞) 总体标准偏差（当n趋近于无限时） （σ2称为方差） 样本的标准偏差（n20） 式中n-1称为自由度，用f表示 样本的相对标准偏差（变异系数）为 平均值的标准偏差 与单次测定值的标准偏差 之间还有下述关系 有限次数时 随机误差的正态分布 高斯方程（数据的正态分布图）P51 标准正态分布横坐标变成u 区间概率 当a=∞,b=-∞时，式子得数（概率）为1 4、有限测定数据的统计处理 当σ可知时 值所在范围 (n为测定次数) t分布法 Q检验法 数据由小到大排列x1 ,x2 ,x3 ,...... ,xn-1 ,xn ,其中可疑值为x1或xn 求出可疑值与其临近值的差，然后用它除以极差，求出Q 或 Q越大，可疑值离群越远，远至一定距离时应当舍弃，故Q称为舍弃商，当QQP,n时弃去，一般置信度取0.90 格鲁布斯法 若x1为可疑值 若xn为可疑值 当GGP,n时舍去 t检验法 F检验法（书P62） 滴定分析法概论 标准溶液浓度的表示方法 物质的量浓度 故有 滴定度 在 中 A表示待测物质，B表示标准溶液中的溶质，试样质量为ms， 为A的质量分数 酸碱滴定法 酸碱反应的平衡常数 酸碱解离方程 反应的平衡常数称为酸碱的解离常数，分别用Ka、Kb表示（a为活度） 活度是溶液离子强度等于零时的浓度，在稀溶液中，溶质的活度与浓度的关系是 分别用各组分平衡浓度代替其活度，由此得平衡常数称为浓度常数 活度常数与浓度常数关系如下 溶液中 可以用pH计方便地测出，因此，若将H+用活度表示，其他组分仍用浓度表示，此时平衡常数就称为混合常数 对于共轭酸碱，其Ka、Kb之间的关系是 磷酸可以三步电离 一元弱酸（碱）各型体的分布分数 一元强酸（碱）中H+浓度的计算 酸中 （C10-6) 碱中 （C10-6） 一元酸（碱）pH的计算 一元弱酸 当一元弱酸的Ka及其浓度都不是很小时，忽略水的解离 在忽略水的解离的同时，又若弱酸已解离的部分相对其分析浓度较小（解离度 ，即 就可以忽略解离度对弱酸浓度的影响，于是 ，这样式子就进一步简化为 若 ，但 ，即水的解离度可忽略，但由于HA的解离度大于5%，故应考虑其解离度的减小 若酸极弱，但浓度极小，即有 ，但 ，因此时水的解离是溶液中H+的重要来源而不能被忽略，但由于酸极弱，顾不考虑解离对其浓度的影响， 一元弱碱 同一元弱酸 3、多元弱酸（碱）溶液pH值的计算 多元弱酸溶液 忽略二级解离时 在上式的条件下，若一级解离度大于5% 在上式的条件下，若一级解离度小于5%，可忽略一级解离对H2A浓度的影响，此时 ，因而得到最简式 当水的解离了忽略，但酸的二级解离需要考虑时，即此时不能按一元弱酸处理 多元弱碱溶液 仿照上述多元弱酸溶液的讨论方式，可以得出计算多元弱碱溶液pH的个近似处理条件和相应公式，具体式子如同 和 只需将其中的 换成 即可。将二元弱碱近四十位一元弱碱进行计算的条件是 。一般来说，只要多元弱酸（碱）的浓度不是太稀，是可以按照一元弱酸（碱）来处理的 两性物质溶液的pH计算 多元弱酸的酸式盐 对于 ，其进一步作酸式、碱式解离的趋势都比较小（即 和 都很小），因此 ，则式子可简