项目名称基于金属卡宾的交叉偶联.pdf

推荐国家自然科学奖项目公示 项目名称 基于金属卡宾的交叉偶联 推荐单位 教育部 推荐单位意见： 我单位认真审阅了该项目推荐书及附件材料，确认全部材料真实有效，相关栏目 均符合国家科学技术奖励工作办公室的填写要求。 该项目基于在卡宾化学领域的长期积累，将过渡金属催化的交叉偶联反应与金属 卡宾化学相结合，发展了一系列构建碳碳键的新方法，拓展了经典的过渡金属催化的 卡宾转移反应以及交叉偶联反应的范畴。主要研究成果包括：发展了基于钯卡宾过程 的交叉偶联反应，如氧化偶联、还原偶联以及与羰基化相结合的多组分串联反应等； 发现了基于铜卡宾转移插入过程的交叉偶联反应并发展了一系列相关的偶联反应，提 出了基于金属卡宾过程的碳氢键官能团化的新模式；系统地揭示了包含有金属卡宾过 程的交叉偶联是一大类具有普遍性的偶联反应新类型，并进一步提出重氮化合物、对 甲苯磺酸腙以及相关的卡宾前体作为交叉偶联组分的概念。 项目代表性成果发表在国际著名期刊Acc. Chem. Res.；J. Am. Chem. Soc.；Angew. Chem. Int. Ed. 上，在国内外学术界产生重要影响，得到国内外同行的公认和高度评 价。 对照国家自然科学奖授奖条件，推荐该项目申报2017 年度国家自然科学二等奖。 项目简介： 本项目属于化学学科中有机合成化学领域的基础研究。过渡金属催化的卡宾转移 是一类重要的有机反应, 经典的过程包括环丙烷化、C-H键插入、形成叶立德等。这些 催化反应经过几十年的研究，已经发展出一系列在合成化学中具有广泛用途的反应，其 中一些已在大规模工业生产中得到应用。另一方面过渡金属催化的交叉偶联反应已经成 为合成化学不可或缺的手段，在材料科学、生命科学等各个领域发挥重要作用。金属卡 宾反应和过渡金属催化的交叉偶联反应是有机化学研究领域中两个十分重要的方向， 相关的研究分别于2005年和2010年被授予诺贝尔化学奖。然而这两个重要的领域多年 以来一直独立发展，相互关联很少。该项目的重要科学贡献在于将过渡金属催化的交叉 偶联反应与金属卡宾化学相结合，发展了一系列新颖的构建碳碳键的新方法，其中主 要科学发现总结归纳如下: 1）发展了一系列基于钯卡宾过程的交叉偶联反应，包括氧化偶联、还原偶联以及与羰 基化相结合的多组分串联反应等，建立了一系列构建碳碳双键以及碳碳单键的新方 法；成功地在同一卡宾碳上生成了两根不同的碳-碳键，揭示了钯卡宾转移插入后的 中间体与其它各种金属试剂反应的可能性；系统地展示了重氮化合物作为交叉偶联 反应组分的普遍性，显著地拓展了经典的钯催化交叉偶联的范畴。 2 ）首次发现基于铜卡宾转移插入过程的交叉偶联反应并发展了一系列相关的偶联反 应；提出了基于金属卡宾过程的碳氢键官能团化的新模式，和经典的卡宾C-H 键插 入相比，这种新的反应模式经历不同的机理过程，在电性上具有互补性；基于这种 反应模式，进一步建立了通过铜催化对甲苯磺酸腙和末端炔烃偶联合成多取代联烯 以及构建C(sp3)-C(sp)键的新方法。 3 ）系统地揭示了包含有金属卡宾过程的交叉偶联是一大类具有普遍性的，不同于经典 过程的偶联反应新类型，并进一步提出重氮化合物、对甲苯磺酸腙以及相关的卡宾 前体作为交叉偶联组分的概念。 上述具有鲜明特色的研究拓展了经典的金属催化卡宾转移反应的范畴，展示了金属 卡宾反应以及偶联反应新的可能性。过渡金属催化的卡宾偶联作为一种新型的交叉偶 联反应将会在金属有机化学以及有机合成方法学中占据重要地位。研究结果在国内外 学术界产生重要影响，该项目多次应邀撰写相关的综述，提出的若干反应模式和概念 被同行广泛底应用于各自的研究，主要完成人多次在国际国内重要学术会议上作大会 报告或邀请报告。 该项目共发表SCI 收录论文132 篇，包括Acc. Chem. Res. 1 篇，J. Am. Chem. Soc. 8 篇，Angew. Chem. Int. Ed. 13 篇，8 篇代表性论文他引800 余次；授权中国发明专利2 项；主编相关的学术专著1 本（Springer 出版社）。本项目的部分内容曾获得2011 年北 京市科学技术二等奖以及2015 年教育部自然科学一等奖。 客观评价： 一、钯催化的卡宾交叉偶联反应 （代表性论文1-4） 1）α-羰基重氮化合物与芳基硼酸的氧化偶联反应(J. Am. Chem. Soc. 20