试验六2二氯苯氧乙酸的制备.pdfVIP

实验六 2,4-二氯苯氧乙酸的制备 【实验目的】 1、掌握2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法； 2 、掌握Williamson 醚合成法； 3、掌握苯环上的亲电取代反应以及如何用间接的方法对苯环进行氯化； 4 、练习多步合成； 5、进一步熟练容量法在有机化合物测定中的应用。 【实验原理】 苯氧乙酸作为防霉剂，可由苯酚钠和氯乙酸通过 Williamson 合成法制备。通过它的氯 化可得到对氯苯氧乙酸和2,4-二氯苯氧乙酸（简称2,4-D ）。前者又称防落素，可以减少作物 落花落果。后者又名除莠剂，可选择性地除掉杂草。通常以钠盐、铵盐的粉剂或酯类乳剂、 液剂、油膏等使用。二者都是植物生长调节剂。 合成2,4-二氯苯氧乙酸主要有两种路线： 路线一：苯酚氯化醚化法，即苯酚在其熔融状态下先氧化，随后将得到的二氯酚与氯乙 酸反应生成二氯苯氧乙酸。该方法副产物多，纯化操作冗长，成本高，生产过程中有可能产 生剧毒物，如2 ，3，6，7 一四氯二苯并对二噁英，其大鼠口服半致死量LD50 ：20μg/kg ， 对生产人员和环境造成安全威胁，并增加三废治理难度，不符合绿色化学理念。 路线二：苯酚与氯乙酸在碱性条件下用 Williamson 合成法醚化，再进行氯化。该方法 可有效避免二噁英类化合物的生成，三废处理量较小，成本较低，路线较优。 因此本实验采用路线二进行。 芳环上的氯化是重要的芳环亲电取代反应之一。本实验通过浓盐酸加过氧化氢和用次氯 酸钠的酸性介质中的氯化，避免了直接使用氯气带来的危险和不便。 第一步制备酚醚，即Williamson 合成法，亲核取代，在碱性条件下易于进行。 + 第二步苯环上的亲电取代，FeCl3 作催化剂，氯化剂是Cl ，引入第一个Cl 。 - + 2HCl + H O → Cl + 2H Cl + FeCl → [ FeCl ] + Cl 2 2 2 2 2 3 4 + 第三步是苯环上的亲电取代，从HOCl 产生的Cl 和Cl O 作氯化剂，引入第二个Cl 。 2 【试剂与仪器】 1、试剂：氯乙酸，苯酚，碳酸钠，氢氧化钠溶液（35% ），浓盐酸，冰醋酸，过氧化氢 （33% ），氯化铁，次氯酸钠，乙醇，乙醚，四氯化碳。 2 、仪器：布氏漏斗、抽滤瓶、电动搅拌器、油浴锅、电热干燥箱、圆底烧瓶（50 mL）、 球形冷凝管、干燥管、烧杯（500 mL）、量筒（10 mL）、锥形瓶（50 mL)、电子天平。 化合物的物理常数 名称 分子量 性状 密度 m.p. °C b.p. °C H O EtOH Et O 2 2 苯酚 94.11 无色晶体 1.071 43 181.75 热 溶 溶 易 苯氧乙酸 152.15 无色晶体 1.2143 98-100 285 热 溶 溶 溶 氯乙酸 94.50 无色晶体 1.58 63 189 易 溶 溶 乙醚 74.12 无色液体 0.714 116.2 34.51 微 -- -- 羟乙酸 76.05 无色晶体 -- 79-80 分解 易 溶 溶 【实验步骤】 1、苯氧