红外光谱法（Infrared Analysis, IR）课件.pptVIP

例如：HCl分子k=5.1 mdyn/?，则HCl的振动频率为： 对于C-H：k=5 mdyn/?; =2920 cm-1 对于C=C，k=10 mdyn/?, =1683 cm-1 对于C-C，k=5 mdyn/?； =1190 cm-1 ?=1 ?=6 精品 影响基本振动跃迁的波数或频率的直接因素为化学键力常数 k 和原子质量。 k 大，化学键的振动波数高，如: kC?C(2222cm-1)kC=C(1667cm-1)kC-C(1429cm-1)（质量相近） 质量m大，化学键的振动波数低，如: mC-C(1430cm-1)mC-N(1330cm-1)mC-O(1280cm-1)(力常数相近） 经典力学导出的波数计算式为近似式。因为振动能量变化是量 子化的，分子中各基团之间、化学键之间会相互影响，即分子 振动的波数与分子结构（内因）和所处的化学环境（外因） 有关。 精品 2）多原子分子 多原子分子的振动更为复杂（原子多、化学键多、空间结构复杂），但可将其分解为多个简正振动来研究。 简正振动 整个分子质心不变、整体不转动、各原子在原地作简谐振动且频率及位相相同。此时分子中的任何振动可视为所有上述简谐振动的线性组合。 简正振动基本形式 伸缩振动?：原子沿键轴方向伸缩，键长变化但键角不变的振动。 变形振动?：基团键角发生周期性变化，但键长不变的振动。又称 弯曲振动或变角振动。 下图给出了各种可能的振动形式（以甲基和亚甲基为例）。 精品 精品 理论振动数（峰数） 设分子的原子数为n， ? 对非线型分子,理论振动数=3n-6 如H2O分子，其振动数为3×3-6=3 ? 对线型分子，理论振动数=3n-5 如CO2分子，其理论振动数为3×3-5=4 非线型分子：n个原子一般有3n个自由度，但有3个平动和3个绕轴转动无能量变化； 线型分子：n个原子一般有3n个自由度，但有3个平动和2个绕轴转动无能量变化。 精品 理论上，多原子分子的振动数应与谱峰数相同，但实际上，谱峰数常常少于理论计算出的振动数，这是因为： a）偶极矩的变化??=0的振动，不产生红外吸收, 如CO2； b）谱线简并（振动形式不同，但其频率相同）； c）仪器分辨率或灵敏度不够，有些谱峰观察不到。 以上介绍了基本振动所产生的谱峰，即基频峰（?V=±1允许跃迁）。在红外光谱中还可观察到其它峰跃迁禁阻峰： 倍频峰：由基态向第二、三….振动激发态的跃迁（?V=±2、± 3.）； 合频峰：分子吸收光子后，同时发生频率为?1，?2的跃迁，此时 产生的跃迁为? 1+?2的谱峰。 差频峰：当吸收峰与发射峰相重叠时产生的峰? 1-?2。 泛频峰可以观察到，但很弱，可提供分子的“指纹”。 泛频峰 精品 3. 谱带强度 分子对称度高，振动偶极矩小，产生的谱带就弱；反之则强。 如C=C，C-C因对称度高，其振动峰强度小；而C=X，C-X，因对称性低，其振动峰强度就大。峰强度可用很强（vs）、强（s）、中（m）、弱（w）、很弱（vw）等来表示。 说明：1）吸收峰强度与分子偶极距变化的平方成正比。而偶极距变化主要由化学键两端原子间的电负性差；振动形式；其它如共振、氢键、共轭等因素；2）强度比UV-Vis强度小2-3个数量级；3）IR光度计能量低，需用宽狭缝，同一物质的?随不同仪器而不同，因此常用vs, s, m等来表示吸收强度。 精品 4. 振动频率 1）基团频率 通过对大量标准样品的红外光谱的研究，处于不同有机物分子的同一种官能团的振动频率变化不大，即具有明显的特征性。 这是因为连接原子的主要为价键力，处于不同分子中的价键力受外界因素的影响有限！即各基团有其自已特征的吸收谱带。 通常，基团频率位于4000~1300cm-1之间。可分为三个区。 精品 精品 X-H伸缩振动区：4000-2500cm-1 精品 Region : X-H Stretching (X = C,O,N,S) 4000-2500 cm-1 精品 叁键及累积双键区（2500~1900cm-1） 精品 Region : Triple Cumulative Double Bond Stretching (-C≡C-,-C≡N, -C=C=C,-C=C=O) 2500-2000 cm-1 精品 双键伸缩振