分析化学研究性学习.PPT

* 早在1906年法国尼斯第一次使用臭氧消毒饮用水起,臭氧应用的数量和领域日益增多,臭氧可以用于地下水、地表水、生活工业废水的处理和净化,因为众所周知,臭氧是一种高效的氧化剂. 考虑到投资和运行成本,臭氧氧化仍然不是一种低廉的工艺.但大量过去和最近的研究表明,分子态臭氧是一种十分有效而且很有前途的消毒剂,效果优于氯、二氧化氯、氯胺和羟基自由基. O3+OH-=O2-·+HO2· K=70 M-1s-1 O3+O2-·=O3-·+O2 K=1.6*109 M-1s-1 O3-·+H+=HO3· pKa=6 HO3·=OH·+O2 K=1.1*108 M-1s-1 OH·+ O3=HO4· K=2.0*109 M-1s-1 HO4·= HO2·+O2 K=2.8*104 M-1s-1 H2R+ OH·=HR·+H2O HR·+ O2 =HRO2· HRO2·=R+HO2· HRO2·=RO+OH· OH·+CO32-=OH-+CO3-· K=4.2*108 M-1s-1 臭氧对有机物的直接氧化是一个反应速率常数很低的选择性反应,它的机理本身是从非水溶液中发展起来的. 臭氧与给电子基有机物反应速率较快. 通常,在酸性条件下(PH4) , 以直接反应为主; 在碱性条件下(PH10), 以间接反应为主(氢氧根起的作用). 对于地下水和地表水, 这两种途径都很重要. 对于特殊废水来说, PH=2时, 仍然存在间接反应. 取决于污染物的性质. 此外,还有高级氧化过程(AOP).最常用的过程有: 臭氧/过氧化氢, 臭氧/紫外线, 过氧化氢/紫外线等, 开发其的目的是希望产生非选择性而且反应迅速的羟基自由基氧化污染物,对于臭氧无能为力的目标(如一些有机微污染物),AOP是必要的. 臭氧较少用于氧化水中的无机物,主要用于氧化NO2-和CN-.其余的无机化合物氧化,有的速度慢,有的受到PH和温度的限制.对于一个由臭氧氧化,生物降解,吸附,强化混凝甚至膜工艺等组成的现代水处理技术,其首要任务就是除去天然有机物,或转换为对氯气惰性的物质. 臭氧氧化所要求的DOC(溶解性有机碳值)最低限浓度大约为1mg/L,但有时会出现处理更低DOC的水. 要达到20%以上的去除率, 每克DOC通常需要3克或更多臭氧.为了达到最佳生物可降解DOC,建议臭氧投加量为1-2g/L. 温度T 压力P 酸碱度 离子强度μ 反应器体积V 气体液体流速Q(G),Q(L); 气相臭氧浓度C(G); 液相臭氧浓度C(L); 引发剂浓度C(I); 终止剂浓度C(S); 促进剂浓度C(P); 传质系数K; 臭氧气相液相反应速率R(G), R(L); 污染物在液相的反应速率 R(M) 如果提供所有参数,信息量太大,应该根据用途进行分类筛选. 除了运行参数之外,臭氧的所有参数和污染物的驱除效率是必不可少的. 系统组成 首选材料 备注 反应器 玻璃/不锈钢/聚氯乙烯 ------ 分散器 陶瓷/聚四氟乙烯 聚四氟乙烯价格昂贵 管道和阀门 玻璃/不锈钢/聚四氟乙烯/全氟烷氧烯/聚氯乙烯/聚偏二氟乙烯/聚烷氧基乙烯 玻璃易碎, 聚四氟乙烯和全氟烷氧烯较贵, 聚氯乙烯/聚偏二氟乙烯/聚烷氧基乙烯较便宜, 但聚偏二氟乙烯缓慢氧化,长时间使用不好. 密封 聚四氟乙烯/全氟烷氧烯 ------ 海门市汇丰臭氧净化设备厂提供 商业用途的臭氧发生器主要用不锈钢, 尽管它会发生腐蚀, 但为了使反应在较高的压力运行(200-600kPa),不锈钢还是首选. 实验室主要用便宜的聚氯乙烯作反应装置, 利用PVC管道很容易制造管式发生器, 主要缺陷为耐腐蚀和耐压能力差, 考虑到一些材料能显著加速臭氧分解, 破坏反应平衡, 以及实验室的系统清洁性, 建议使用PVC材料, 石英玻璃也能适应大部分实验要求. 空气放电: 用于一般要求的场所. 使用放电式臭氧发生器（EDOGS）,通常是中频(200-650Hz)高压系统(8500-10000V), 要求冷却. 电解高纯水: 用于纯水生产行业, 实验室和小规模工业应用. 使用电解臭氧发生器(ELOGS),电压3-6V, 电流50A, 电解池用精炼金属制成以保证导电性. 同样要求冷却. 相对EDOGS成本较高. 光化学: 光辐射氧气, 实验室和工业应用的新技术. 放射化学: 利用放射性元素分解水: 应用较少, 仅用于实验室. 比较容易模拟完全混合状态。装置分为气相室与液相室,可以各自调节搅拌速度,可以调节传质速度. 传质区域不受气体流量影响其反应级数一般高于鼓泡塔的. 如果是进行研究，推荐使用技术较为成熟的罐式搅拌反应器. 容积通常为2-10L,高度直径比值通常在