环境监测2水和废水检测2.6.pptVIP

第六节 金属化合物的测定 水体中的金属元素有些是人体健康必须的常量元素和微量元素，有些是有害于人体健康的，如汞，铬，铅，铜，锌，镍，钡，砷等。受“三废”污染的地面水和工业废水中有害金属化合物的含量往往明显增加。 有害金属侵入人的肌体后，将会使某些酶失去活性而出现不同程度的中毒症状，其毒性大小与金属种类，物化性质，浓度及存在的价态和形态有关。例如，汞，铅，铬及其化合物是对人体健康产生长远影响的有害金属；汞，铅，砷，锡等金属的有机化合物比相应的无机化合物毒性要强得多；可溶性金属要比颗粒态金属毒性大；六价铬比三价铬毒性大等等 存在状态：由于金属以不同形态存在时其毒性大小不同，所以可以分别测定可过滤金属，不可过滤金属和金属总量。可过滤态系指能通过孔径0.45μm滤膜的部分；不可过滤态系指不能通过0.45μm微孔滤膜的部分。金属总量是不经过滤的水样经消解后测得的金属含量。应是可过滤金属与不可过滤的金属的总和。 测定方法：测定水体中金属元素广泛采用的方法有分光光度法，原子吸收分光光度法，阳极溶出伏安法及容量法，尤以前两种方法用得最多；容量法用于常量的测定。 一.?汞 汞及其化合物属于剧毒物质，特别是有机汞化合物。天然水中含汞极少，一般不超过0.1μm/L。我国饮用水标准限值为0.001mg/L。 （一）冷原子吸收法 该方法适用于各种水体中汞的测定，其最低检测浓度为0.1-0.5μg/L汞（因仪器灵敏度和采气体积不同而异）。 方法原理 汞原子蒸汽对253.7nm的紫外线有选择性吸收。在一定浓度范围内，吸光度与汞浓度成正比。 水样经消解后，将各种形态汞转变成二价汞，再用氯化亚锡将二价汞还原为元素汞，用载气将产生的汞蒸汽带入测汞仪的吸收池测定吸光度，与汞标准溶液吸光度进行比较定量。 （二）冷原子荧光法 该方法是将水样中的汞离子还原为基态汞原子蒸汽，吸收253.7nm的紫外线后，被激发而产生特征共振荧光，在一定的测定条件下和较低的浓度范围内，荧光强度与汞浓度成正比。 方法最低检出浓度为0.05μg/L，测定上限可达1μg/L，且干扰因素少，适用于地面水，生活污水和工业废水的测定。 （三）双硫腙分光光度法 方法原理 水样于95℃ ，在酸性介质中用高锰酸钾和过硫酸钾消解，将无机汞和有机汞转变为二价汞。 用盐酸羟胺还原过剩的氧化剂，加入双硫腙溶液，与汞离子生成橙色螯合物，用三氯甲烷或四氯化碳萃取，再用碱溶液洗去过量的双硫腙，于485nm波长处测定吸光度，以标准曲线法定量。 汞的最低检出浓度为2μg/L，测定上限为40μg/L。方法适用于工业废水和受汞污染的地面水的监测。 二 镉 镉的毒性很大，可在人体的肝，肾等组织中蓄积，造成各脏器组织的损坏，尤以对肾脏损害最明显。还可以导致骨质疏松和软化。 绝大多数淡水的含镉量低于1μg/L，海水中镉的平均浓度为0.15μg/L。镉的主要污染源是电镀，采矿，冶炼，染料，电池和化学工业等排放的废水。 测定镉的方法有原子吸收分光光度法，双硫腙分光光度法，阳极溶出伏安法和示波极谱法等。 （一）原子吸收分光光度法 原子吸收分光光度法也称原子吸收光谱法(AAS)，简称原子吸收法。该方法具有测定快速，干扰少，应用广泛，可在同一试样中分别测定多种元素等特点。测定镉，铜，铅，锌等元素时，可采用直接吸入火焰原子分光光度法（适用于废水和受污染的水）；用萃取或离子交换法富集后吸入火焰原子吸收分光光度法（适用于清水）；石墨炉原子吸收分光光度法（适用于清洁水，其测定灵敏度高于前两种方法，但基体干扰较火焰原子化法严重）。 1.?定量分析方法 标准曲线法：同分光光度法一样，先配制相同基体的含有不同浓度待测元素的系列标准溶液，分别测其吸光度，以扣除空白值之后的吸光度为纵坐标，对应的标准溶液浓度为横坐标绘制标准曲线。在同样操作条件下测定试样溶液的吸光度，从标准曲线查得试样溶液的浓度，使用该方法是应注意：配制的标准溶液应在吸光度与浓度成线性的范围内，整个分析过程中操作条件应保持不变。 标准加入法：如果试样的基体组成复杂对测定有明显干扰时，则在标准曲线成线性关系的浓度范围内，可使用这种方法测定。 取四份相同体积的试样溶液，从第二份起按比例加入不同量的待测元素的标准溶液，稀释至一定体积。设式样中待测元素的浓度为cx，加入标准溶液后的浓度分别为cx+c0,cx+2co,cx+4co，分别测的吸光度为Ax,A1,A2,A3。以吸光度对浓度作图，得到一条不通过原点的直线。外延此直线与横坐标交于，即为式样溶液中待测元素的浓度，为得到较为准确的外推结果 ，应最少用四个点来作外推曲线；该方法只能消除基体效应的影响，而不能消除背景吸收的影响，故应扣除背景值。 2.?直接吸入火焰原子吸收法测定镉（铜，铅，锌）