第十六章 气相色谱法2.pptVIP

* 气相色谱法能否将某一样品完全分离，主要取决于色 谱柱的选择性和柱效，这在很大程度上取决于固定相 的选择是否适当。 气相色谱的固定相大致可以分为两类： （1）用于气固色谱的固体吸附剂； （2）用于气液色谱的液体固定相（固定液和载体） 二、气相色谱固定相及其选择 * 二、气相色谱固定相及其选择 固体固定相 1.气固色谱固定相的种类（五大类） (1) 活性炭 非极性，比表面积较大。适用于分离醇，酸，酚，胺等极性化合物。 (2) 活性氧化铝 极性较大。 适用于常温下O2、N2、CO、CH4、C2H6、C2H4等气体的分离。 CO2能被活性氧化铝强烈吸附而不能用这种固定相进行的分析。 (3) 硅胶 与活性氧化铝大致相同的分离性能，除能分析上述物质 外，还能分析COS、H2S、SO2、CO2、N2O、NO、NO2等，且 能够分离臭氧。 * (4)分子筛 人工合成的碱及碱土金属的硅铝酸盐 （MxO? Al2O3? SiO2 ，M表示Na＋或Ca2＋ ） 常用有5A和13X （前者为钙型，后者为钠型）。 广泛用于永久性气体和无机气体。 (5)高分子多孔微球（GDX系列）新型的有机合成固定相 （苯乙烯与二乙烯苯共聚）。型号：GDX-01、-02、-03 等。适用于水、气体及低级醇的分析。 二、气相色谱固定相及其选择 * 二、气相色谱固定相及其选择 吸附剂 性质 分离特征 活性炭 非极性 永久性气体，低沸点烃类 石墨化碳黑 非极性 醇、酸、酚、胺等极性化合物， 一些异构体 硅胶 氢键型、强极性 永久性气体 氧化铝 中等极性 同上 分子筛 强极性 H2、O2、N2、CH4、CO等的分离，以及He、Ne、Ar、NO、N2O等。 高分子多孔微球 非极性或极性 极性水、多元醇、脂肪酸、睛类、胺类及非极性烃、醚、酮 * 液体固定相 液体固定相：固定液（高沸点有机物）+载体（惰性固体颗粒） 载体：化学惰性的多孔性固体颗粒，具有较大的 比表面积，以承担固定液形成薄而均匀的液膜。 固定液：使用温度下一定呈液体状态。 二、气相色谱固定相及其选择 （2）液体固定相 载体 固定液 * 1.对载体的要求 ?比表面积大（1~20m2?g-1），孔径分布均匀且结 构好（微孔，1~10μm，球形、粒度均匀）； ?化学和物理惰性，表面无吸附性或吸附性很弱，与被 分离组份不起反应； ?具有较高的热稳定性和机械强度和润湿性。 一般常用60~80目、80~100目。 二、气相色谱固定相及其选择 * 2. 硅藻土载体 红色载体：（加入粘合剂的硅藻土在900oC煅烧制得，因含 氧化铁而得名） ?孔径较小（ 2μm ）、表孔密集、比表面积较大 （ 4m2/g）、机械强度好。 ?表面存有活性吸附中心点，对强极性物质（胺、醇、 酸）的吸附和催化性较强。 适宜于涂渍高含量固定液，分离非极性或弱极性组分的试样。 白色载体：（原料中加入了20％助溶剂－碳酸钠）。 ?颗 粒疏松，孔径较大（ 8-9μm ） 。比表面积较小（ 1m2/g） ， 机械强度较差。 ?吸附性、催化性显著减小。 适宜于涂渍低含量固定液，分离极性组分的试样。 二、气相色谱固定相及其选择 * 二、气相色谱固定相及其选择 表 气液色谱载体 * 二、气相色谱固定相及其选择 硅藻土载体的预处理 硅藻土表面含有硅醇基(—SiOH)、Al2O3、Fe等，具有活性而不完 全化学惰性，造成极性物质分离时拖尾，需进行化学处理。 * 3.固定液 高沸点难挥发的有机化合物，种类繁多。 二、气相色谱固定相及其选择 （ 1 ） 对固定液的要求 在使用温度下是液体，应具有较低的挥发性； 良好的热稳定性； 对要分离的各组分应具有合适的分配系数； 化学稳定性好 * 二、气相色谱固定相及其选择 (2) 固定液的分类 非极性固定液； 中等极性固定液； 强极性固定液； 氢键型固定液； * 二、气相色谱固定相及其选择 （3）固定液的选择 基本原则“相似相溶” （1）按极性相似原则选择 （2）按官能团相似选择 （3）按主要差别选择 （4）选择混合固定液 * 三、气相色谱分离条件的选择和优化 1. 柱长L 由分离度R的定义可得(R1/R2)2=n1/n2=L1/L2 柱越长，理论塔坂数越高，分离越好。但柱过长，分析时间增加且峰宽也会增加，导致总分离效能下降，因此柱长L要根据R的要求(R=1.5)，选择刚好使各组分得到有效分离为宜。 2. 载气及流速u 对van Deemter方程求导得到在最佳流速时柱效最高， 当u较小时，B/u占主要，此时选择分子量大的载气，使组分的扩散系数小； 当u较大时，Cu占主要，此时选择分子量小的载气，使