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第三章 物质结构基础 原子结构波粒二象性、测不准关系式等概念核外电子排布规则及元素周期律 化学键和分子结构离子键、共价键、金属键氢键、范德华力晶体的特征 3.1 原子结构 光的波粒二象性 微观粒子波粒二象性 单一粒子的运动是无序的，无规律可循 对多数粒子的行为进行统计分析，才能够发现它们的运动规律和行为特征 近代原子结构理论的研究是从最简单的氢原子光谱开始的 1911年，卢瑟福提出了原子模型 不连续的光谱、线状光谱、原子光谱 任何原子被火花、电弧或其它方法激发时，都可发射原子光谱，且具有各自的特征 经典的电磁理论无法解释原子的线状光谱 1913年，玻尔在普朗克量子论、爱因斯坦光子说和卢瑟福的有核原子模型的基础上提出了原子结构理论的三点假设： 玻尔原子理论的成功之处 薛定谔方程－微粒的波动方程 波函数和原子轨道 电子云是几率密度（|?|2）的形象化图示。 处于不同运动状态的电子，它们的波函数不同，|?|2 表示的图象（电子云图象）也不一样。 R(r) － 径向分布部分，仅与r (原子轨道半径)有关，与空间取向无关 Y(?,?) － 角度分布部分，只取决于轨道的空间取向，与轨道半径无关 原子轨道的角度分布图和电子云的角度分布图，都只是反映函数关系的角度部分，而不是原子轨道和电子云的实际形状。 电子云的角度分布比原子轨道的角度分布要瘦一些。 原子轨道角度分布有正、负号之分（只是代表波函数中Y部分的正负，并不表示波函数的正负），而电子云的角度分布均为正值。 主量子数 n － 表征原子轨道离核的远近，即核外电子的层数 角量子数 l － 表征原子轨道角动量的大小，与原子轨道的空间形状有关，即电子亚层 磁量子数 m － 表征原子轨道角动量在外磁场方向上分量的大小，即原子轨道在空间的不同取向 自旋量子数 ms － 表征自旋运动的取向 近似能级图是按原子轨道的能量高低而不是原子轨道离核的远近排列的。 每个小圆圈代表一个原子轨道。能量相同的轨道称简并轨道。 E1s＜E2s＜E3s＜E4s，E2p＜E3p＜E4p Ens＜Enp＜End＜Enf E4s＜E3p＜E4p 屏蔽效应 钻穿效应 能量最低原理 核外电子分布与周期系的关系 元素性质的周期性 3.2 化学键和分子结构 分子是参与化学反应的基本单元 分子结构包含如下主要内容： (1) 离子的电荷 (2) 离子的电子层结构 (3) 离子半径 第三章 物质结构基础 3.2.2 共价键及共价化合物 3.2 化学键与分子结构 共价键：原子间靠共用电子对结合起来的化学键 共价化合物：由共价键形成的化合物 1927年，Heitler 和 London 应用量子力学求解氢分子的薛定谔方程后，共价键的本质才得到理论上的解释。 近代共价键理论： 价键理论（VB法） 杂化轨道理论 价层电子互斥理论 分子轨道理论（MO法） 第三章 物质结构基础 3.2 化学键与分子结构 氢分子中共价键的形成： 第三章 物质结构基础 3.2.2 共价键及共价化合物 3.2 化学键与分子结构 原子中自旋方向相反的未成对电子相互接近时，可相互配对形成稳定的化学键。 原子轨道的最大重叠原理：两个原子轨道只有同号才能实行有效重叠，而原子轨道重叠时总是沿着重叠最多的方向进行，重叠越多，共价键越牢固。 共价键又叫原子键。共价键具有饱和性和方向性。 价键理论的要点： 第三章 物质结构基础 3.2.2 共价键及共价化合物 3.2 化学键与分子结构 共价键具有方向性的原因是因为原子轨道 (p, d, f) 有一定的方向性，它和相邻原子的轨道重叠成键要满足最大重叠条件。 第三章 物质结构基础 3.2.2 共价键及共价化合物 3.2 化学键与分子结构 第三章 物质结构基础 3.2.2 共价键及共价化合物 2. 共价键的类型 3.2 化学键与分子结构 ? 键：沿键轴方向“头碰头”方式重叠 ? 键：沿键轴方向“肩并肩”方式重叠 从轨道重叠的方式： 第三章 物质结构基础 3.2.2 共价键及共价化合物 3.2 化学键与分子结构 从共用电子对的角度： 普通的共价单键：两个原子各自贡献一个自旋方向相反的电子，通过轨道的重叠形成共价键 配位键：共用电子对由成键原子的一个原子供给 C: 2s22p2 O: 2s22p4 C O 第三章 物质结构基础 3.2.2 共价键及共价化合物 3. 杂化轨道理论和分子的空间构型 3.2 化学键与分子结构 第三章 物质结构基础 3.2.2 共价键及共价化合物 3.2 化学键与分子结构 杂化与杂化轨道 若干不同类型、能量相近的原子轨道混合起来，重新组成一组新的轨道。 1931年，鲍林在电子配对的基础上提出了杂化轨道理论的概念，获1954年诺贝尔化学奖。 第三章