新型硅钨酸盐的水热法合成、结构表征和磁性-应用化学.PDFVIP

第３０卷 第７期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３０Ｉｓｓ．７ ２０１３年７月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｌｙ２０１３ 新型硅钨酸盐的水热法合成、结构表征和磁性 ａ，ｃ ｂ，ｃ 郑永珠 　孙英华 ａ ｂ （白城医学高等专科学校药学系　白城 １３７０００；白城师范学院化学系　白城 １３７０００； ｃ吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室　长春 １３００１２） 摘　要　用水热方法合成了新型的硅钨杂多氧酸盐（ＣＨ Ｎ）（ＳｉＷ Ｏ ）·３ＨＯ，用元素分析、ＩＲ和单晶 ２ １０ ２ ３ １２ ４０ ２ Ｘ射线衍射分析技术对化合物的分子和晶体结构进行了表征。结果表明，该化合物的晶体属于三斜晶系， Ｐ１空间群，ａ＝１３１９３（３）ｎｍ，ｂ＝１３１９８（３）ｎｍ，ｃ＝１３１９３（３）ｎｍ， ＝７６０５（３）°， ＝７６１３（３）°， ＝ α β γ ３ ７６０５（３）°，Ｖ＝２１２３１（７）ｎｍ，Ｚ＝１，Ｒ ＝００５１８，ｗＲ ＝０１３５５。化合物分子由一个 Ｋｅｇｇｉｎ结构的硅钨多 １ ２ α 金属簇阴离子、３个乙二胺分子作为平衡阳离子和３个结晶水分子组成，簇阴离子的端氧与乙二胺阴离子及 结晶水分子之间的多种类型的氢键连接形成三维超分子结构。化合物磁性测量表明，其分子内存在反铁磁性 相互作用。 关键词　硅钨酸盐，超分子，水热合成，磁性 中图分类号：Ｏ６１１．４　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１３）０７０７８９０５ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１３．２０３７７ 多金属氧酸盐（ｐｏｌｙｏｘｏｍｅｔａｌａｔｅｓ，ＰＯＭｓ），由于其在分析化学、材料科学、催化、纳米技术、化学传感、 生物化学、医药化学和废物催化降解等领域的潜在应用，成为一类在催化、光致变色、磁性以及非线性光 ［１５］ 学等领域有应用开发前景的多核化合物 。在众多金属氧簇化合物中，报道较多的是Ｋｅｇｇｉｎ结构及金 属取代Ｋｅｇｇｉｎ结构金属氧簇，但由于很难获得高质量单晶，有关 Ｋｅｇｇｉｎ结构的硅钨酸盐的分子和晶 α ［６１０］ 体结构报道较少 。近年来，随着水热法在金属氧簇合成中的应用，陆续获得了一系列具有新颖结构 的簇合物。本文用水热法以乙二胺作模板剂，获得了一种新结构的钨氧簇合物，Ｋｅｇｇｉｎ结构的硅钨酸 α 盐，测定了化合物的结构和磁性。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 ＮａＷＯ、ＨＣＯ和ＳｉＯ（北京化学试剂厂），直接使用。 ２ ４ ２ ２ ４ ２ －１ ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒＳｐｅｃｔｒｕｍＯｎｅＦＴＩＲ型红外光谱仪（美国珀金埃尔默公司），２２５～４０００ｃｍ ；Ｒｉｇａｋｕ ＲＡＸＩＳＲＡＰＩＤ型单晶衍射仪（日本理学公司）；ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ２４０Ｃ型元素分析仪（美国珀金埃尔默公 司）；用ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒＯｐｔｉｍａ３３００ＤＶ型等离子发射