误差分析和数据处理.docVIP

误差和分析数据处理 1 数据的准确度和精度 在任何一项分析工作中， 我们都可以看到用同一个分 析方法， 测定同一个样品， 虽然经过多少次测定， 但是测 定结果总不会是完全一样。 这说明在测定中有误差。 为此 我们必须了解误差产生的原因及其表示方法， 尽可能将误 差减到最小，以提高分析结果的准确度。 真实值、平均值与中位数 （一）真实值 真值是指某物理量客观存在的确定值。 通常一个物理 量的真值是不知道的， 是我们努力要求测到的。 严格来讲， 由于测量仪器， 测定方法、环境、人的观察力、测量的程 序等， 都不可能是完善无缺的， 故真值是无法测得的， 是 一个理想值。 科学实验中真值的定义是： 设在测量中观察 的次数为无限多， 则根据误差分布定律正负误差出现的机 率相等， 故将各观察值相加， 加以平均， 在无系统误差情 况下，可能获得极近于真值的数值。 故“真值”在现实中 是指观察次数无限多时， 所求得的平均值 （或是写入文献 手册中所谓的“公认值”）。 （二）平均值 然而对我们工程实验而言，观察的次数都是有限的， 故用有限观察次数求出的平均值， 只能是近似真值， 或称 为最佳值。 一般我们称这一最佳值为平均值。 常用的平均 值有下列几种： （1）算术平均值 这种平均值最常用。凡测量值的分布服从正态分布 时，用最小二乘法原理可以证明： 在一组等精度的测量中， 算术平均值为最佳值或最可信赖值。 x x 1 x 2 n n x i x n i 1 n 式中： x1、x xn ——各次观测值； n――观察的次数。 2 （2）均方根平均值 x 均 2 x 1 2 2 x n n 2 x n i 1 2 x i n （3）加权平均值 设对同一物理量用不同方法去测定， 或对同一物理量 由不同人去测定， 计算平均值时， 常对比较可靠的数值予 以加重平均，称为加权平均。 w w 1 x 1 w 1 w x 2 2 w 2 w n w n x n i n w x i i 1 i n w i 1 式中； x1、x xn ——各次观测值； 2 w1、 2 ——各测量值的对应权重。各观测值的 w w n 权数一般凭经验确定。 （4）几何平均值 （5）对数平均值 x n ln x 1 x 1 x 2 ln x 2 x 1 ln x 2 x 1 x 2 以上介绍的各种平均值， 目的是要从一组测定值中找 出最接近真值的那个值。 平均值的选择主要决定于一组观 测值的分布类型， 在化工原理实验研究中， 数据分布较多 属于正态分布，故通常采用算术平均值。 （三）中位数（ xM） 一组测量数据按大小顺序排列， 中间一个数据即为中 位数。当测定次数为偶数时， 中位数为中间相邻的两个数 据的平均值。它的优点是能简便地说明一组测量数据的结 果，不受两端具有过大误差的数据的影响。 缺点是不能充 分利用数据。 准确度与误差 准确度与误差是指测定值与真实值之间相符合程度。 准确度的高低常以误差的大小来衡量。 即：误差越小， 准 确度越高；误差越大，准确度越低。误差有两种表示方法： 绝对误差和相对误差。 1、绝对误差（ E） 某物理量在一系列测量中，某测量值与其真值之差称 绝对误差。 实际工作中常以最佳值代替真值， 测量值与最 佳值之差称残余误差，习惯上也称为绝对误差。 绝对误差（ E）＝测定值（ x）- 真实值（T） 2、相对误差（ RE） 为了比较不同测量值的精确度，以绝对误差与真值 （或近似地与平均值）之比作为相对误差。 由于测定值可能大于真实值， 也可能小于真实值， 所 以绝对误差和相对误差都有正、负之分。 绝对误差相同， 相对误差可能相差很大。 相对误差是 指误差在真实值中所占的百分比率。 相对误差不同说明它 们的误差在真实值众所站的百分比率， 用相对误差来衡量 测定的准确度更具有实际意义。 但应注意有时为了说明一些仪器测量的准确度， 用绝 对误差更清楚。例如分析天平的称量误差是± 0.0002g， 常量滴定的读书误差是± 0.01mL 等。这些 都是用绝对误 差来说明的。 精密度与偏差 精密度是指在相同条件下 n 次重复测定结果彼此相 符合的程度。 精密度的大小用偏差表示， 偏差愈小说明精 密度愈高。 （一）偏差 偏差有绝对偏差和相对偏差。 绝对偏差（ d）=x x 相对偏差是指单次测定值与平均值的偏差。 x x 100% 相对偏差= x 相对偏差是指绝对偏差在平均值中所占的百分率。 绝对偏差和相对偏差都有正负之分， 单次测定的偏差 之和等于零。 对多次测定数据的精密度常用算术平均偏差表示。 （二）算术平均偏差 算术平均偏差是指单次测定值与平均值的偏差 （取绝 对值）之和，除以测定次数。即 x i (d) 算数平均偏差 n x （i 1, 2, n ） 算术平均