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... ... 现代仪器分析复习大纲 绪论 分析化学是发展和应用各种分析方法、仪器技术和研究策略，解决组织在空 间和时间方面的化学组成、性质和性状的一门学科 化学分析——定性分析、定量分析 仪器分析——成分、结构、状态分析 特点——①速度快，适合于复杂混合物样品的成批分析 ②信息多，有利于结构或表面状态分析 ③灵敏度高，样品用量少。检出限 mg/L(ug/g) ，甚至 ug/L(ng/g) ④可实现非破坏性分析，还可用少量样品相继进行多种分析 ⑤易于实现自动化 ⑥缺点——相对误差较大 ; 仪器设备复杂，价格昂贵 第二章 紫外—可见吸收光谱法 光谱分析法是指在光的作用下，通过测量物质产生的发射光、吸收光或散射 光的 波长 和强度 来进行分析的方法。 电场和磁场的交互变化产生电磁波，电磁波向空中发射或泄露的现象，叫 电 磁辐射 。光是一种电磁波。 紫外光波长 10～400 nm，可见光波长 400～800 nm，近紫外- 可见光谱波长： 200～800 nm 定义： 紫外- 可见吸收光谱法又称紫外—可见吸收光度法，是利用物质的分 子化学键的 价电子跃迁 吸收紫外- 可见光区（波长范围 200～800nm） 的电磁辐射进行分析测定的方法，属于 电子光谱 。 紫外- 可见光谱——电子跃迁光谱 吸收光谱的特征——结构定性分析，吸收强度——定量分析。 特点： 1）灵敏度较高：可测 10 -5— 10 -5— 10 -8mol/L 的微量组分 2）准确度较高：相对标准偏差 RSD 2%—5% 3）可选择性：通过适当测定条件，可测多组共存体系中的一种或多种组分 4）设备简单、操作简单、应用广泛：几乎所有无机离子及许多有机化合物 都可以直接或间接测定 分子吸收光谱的形成过程： 运动的分子外层电子 吸收外来辐射 产生电子能级跃迁 分子吸收谱 分子的三种运动形式对应三种不同能级：电子能级、振动能级、转动能级 波长（ λ）为横坐标，电信号（吸光度 A）为纵坐标，可得到光强度变化对 波长的关系曲线图— 分子吸收光谱图 物质的颜色：是由于物质对不同波长的光具有选择性吸收而产生 , 即物质的 颜色是它所吸收光的互补色。 定性分析依据： 吸收光谱的波长分布是由产生谱带的 跃迁能级间的能量差 所决定， 反映 了分子内部能级分布状况 , 可根据吸收光谱曲线的形状，即曲线上 吸收峰的 数目 ，峰所对应的 波长 及峰的 相对高度 来进行定性分析。 定量分析的依据： 吸收谱带 强度 与该物质分子吸收的光子数成正比 , 一定范围内与 物质的浓 度成正比 ，根据某一特征 峰的高度 与物质浓度 成正比 的关系来进行定量分析。 A＝lg(I 0/I t)= εbc 吸收曲线： 在相同条件下分别测量均匀介质对不同波长 λ的单色光的吸光度 A，作出的 A-λ曲线 称为吸收曲线，又称 吸收光谱 。 讨论：①同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长 称为 最大吸收波长（ λmax） ②不同物质不同浓度甚至相同浓度，它们的吸收曲线形状和 λmax都 不同，此特性可作作为物质 定性分析 的依据。 ③同一种物质不同浓度，其吸收曲线形状相似 , λmax不变。在某一定 波长下吸光度 A 有差异， 在λmax处吸光度 A 的差异最大。 此特性 可作作为物质 定量分析 的依据。 ④在 λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收 曲线是定量分析中 选择入射光波长的重要依据 。 朗伯- 比尔定律（ Lambert-Beer 定律） A = lg(I 0/I) = K b c 1）意义：当一束平行单色光通过单一均匀的、非散射的吸光物质的理想 溶液时，溶液的吸光度与溶液的浓度和液层厚度的乘积成正比。 2）该定律适用于溶液，也适用于其他均匀非散射的吸光物质（气体、固 体），是紫外- 可见光、红外光吸光光度法定量分析的依据。 吸光系数—质量吸光系数 A＝lg( I 0/ I ) ＝ a b c A：吸光度；溶液对光的吸收程度； （A 无单位） b：液层厚度 ( 光程长度 ) ，通常以 cm为单位； -1 c：溶液的浓度，单位 g· L a：质量吸光系数，单位 L· g -1 -1 · cm ，相当于浓度为 1g/L、液层厚度 为 1cm时该溶液在某一波长下的吸光度 吸光系数- 摩尔吸光系数 A＝lg( I 0/ I ) ＝ εb c A ：吸光度；溶液对光的吸收程度； （A 无单位） b：液层厚度 ( 光程长度 ) ，通常以 cm为单位； c：溶液的摩尔浓度，单位 mol· L -1 ； ε：摩尔吸光系数， 单位 L· mol -1· cm-1；在数值上等于浓度为 1mol/L 、 液层厚度为 1cm时该溶液在某一波长下的吸光度； ε与溶液的浓度及液层厚度无关，仅与吸