立体几何课件.pptVIP

（D）聚合反应 聚丙烯 聚乙烯 乙丙橡胶 ——聚合反应—— （2）α-氢原子的反应 （A）卤代反应 （B）氧化反应 ——α-氢原子的反应—— 烯烃与氯在较低温度主要发生双键的加成反应，在较高温度则主要发生α-氢原子取代反应。 工业上生产丙烯醛的方法。 第二节 二烯烃 (一)二烯烃的分类和命名 （1） 二烯烃的分类 按双键在分子中的相对位置，分三类. （A）隔离双键二烯烃 1,4-戊二烯 1,5-己二烯 （B）累积双键二烯烃 丙二烯 1,2-丁二烯 （C） 共轭双键二烯烃 1,3-丁二烯 2-甲基-1,3-丁二烯（异戊二烯) ——二烯烃的分类—— (2)二烯烃的命名 1,4-己二烯 1,2-戊二烯 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 顺,顺-2,4-己二烯 (Z,Z)-2,4-己二烯 或 ——二烯烃的命名—— (二）1，3丁二烯烃的结构和共轭效应 （1）1，3丁二烯烃的结构 0.137nm 0.147nm 0.134nm 0.154nm 图3-6 1,3-丁二烯的 p轨道 ——1，3丁二烯烃的结构—— （2）ππ-共轭 （A）ππ-共轭体系： 单键和双键交替排列的体系.如: （B）ππ-共轭体系的特点 (a)共平面性： 共轭体系各个sp2的原子必须在同一平面上. (b)键长趋于平均化。 ——ππ-共轭—— 254kJ/mol-226kJ/mol=28kJ/mol △E= （共轭能或离域能） 共轭双烯 隔离双烯 ——ππ-共轭—— (c)共轭体系能量降低: （C）ππ-共轭效应 由于形成共轭双键，电子离域而引起的分子性质的改变。 (d)在共轭链上产生电荷正负交替现象。 ——ππ-共轭—— （3）p,π共轭效应 （A）p,π共轭 π轨道与相邻原子的p轨道组成的体系. （B）类型 （a）含未共用电子对的原子与双键碳原子相连. 图3-7 氯乙烯分子中p轨道交盖 ——p,π共轭效应—— （b）活性中间体 图3-8 P轨道与π键离域 ——p,π共轭效应—— 丙烯分子中C-H键和双键的超共轭 图3-9 ——超共轭—— （4）超共轭 σ，π-共轭 σ轨道与π轨道直接相连的体系中， σ轨道与π轨道参与的电子离域作用，称为超共轭效应. 超共轭效应比π,π-共轭效应弱得多。 ——超共轭—— 图3-10 乙基正离子的σ，π共轭 ——超共轭—— 碳正离子稳定性 C-Hσ键： 9 6 3 0 自由基稳定性 ——超共轭—— ＞ ＞ ＞ (三)共轭二烯烃的化学性质 （1） 1,4-加成反应 （A）反应 影响1,2-加成和1,4-加成的的因素主要有反应物的结构、试剂和溶剂的性质、产物的稳定性及温度等. 1，4加成产物热稳定性好，故温度较高有利于 1,4-加成，如上述反应. （-80℃） （80％） （40℃） （80％） 具有一般碳碳双键的性质,由于二个双键之间只隔一个单键,彼此之间相互影响,其性质又有特殊性. ——1,4-加成反应—— （B）机理 4 3 2 1 （2）双烯合成反应 (或称 Diels-Alder 反应) ——1,4-加成反应—— * 第三章 烯烃、二烯烃和炔烃 第一节烯烃( ) （一）烯烃的结构( ) （二）烯烃的同分异构体( ) （三）烯烃的命名( ) （四）烯烃的物理性质( ) （五）烯烃的化学性质( ) 第二节二烯烃( ) （一）二烯烃的分类和命名( ) （二）1，3-丁二烯的结构及共轭效应( ) （三）共轭二烯烃的化学性质( ) 第三节炔烃( ) （一）炔烃同分异构体和命名( ) （二）炔烃的结构( ) （三）炔烃的化学性质( ) 上一张 下一张 第一张 第一节烯烃 烯烃 分子中含有 的开链不饱和烃. （一）烯烃的结构 （1）碳原子的sp2杂化轨道 基态 1s 2s 2p 激发态 1s 1s 2s 2p 2p sp2杂化态 ——碳原子的 杂化轨道—— sp2 sp2 每个sp2杂化轨道含1/2 s 成分和 1/2 p成分。 图3-1 碳原子的sp2杂化 ——碳原子的 杂化轨道—— 图3-2 一个sp2杂化碳原子 ——碳原子的 杂化轨道—— （2）碳碳双键的组成 二个sp2杂化碳原子和四个氢原子型成的乙烯成键分子规道摸型 一个α键,一个π键. 图3-3 ——碳碳双键的组成—— 乙烯的p轨道交盖形成π键 图3-4 ——碳碳双键的组成—— （3）π键的特性 （A）不能单独存在，只能与α键