致谢
在本论文完成之际,谨向所有在我攻读博士研究生和完成论文过程中关心、 帮助和支持我的人们表示深深的感谢!
本论文是在导师李增华教授的悉心指导下完成的,没有导师的指导、鼓励及 资金上的大力支持,论文是不可能得以顺利完成的。从论文的选题,理论分析, 实验室研究,现场试验到论文成稿,无不浸透着导师的智慧和心血。师从数载, 收获颇丰,感触亦深。李老师优秀的做人品质,严谨的治学态度,开拓创新的精 神,忘我的工作精神给学生树立起潜移默化的典范作用,这也是导师传授给学生 最宝贵的财富。在此,谨向我的导师致以深深的敬意!
感谢国家重点基础研究发展计划(973)项目和国家自然科学基金委员会在 本文完成期间的资助!
感谢中国矿业大学安全学院各位老师对我学业上的指导与帮助! 感谢杨永良副教授、刘震讲师、唐一博讲师、季淮君博士、孙留涛博士、周
银波博士、张兰君博士、陈文胜博士、孙旭明硕士、杨继超硕士、王斌硕士、魏 伟硕士、顾范君硕士、颜景前硕士、张强硕士、王建清硕士、姬洪英硕士、王冕 硕士、薛丁之硕士、司磊磊硕士、祁强强硕士、李金虎硕士、孙家继硕士、辛力 硕士、罗剑飞学士等师兄(姐)师弟(妹)们在我学习和论文写作过程中给予的 无私帮助和密切配合!
论文撰写过程中参阅了许多学者的论文、著作,也得到了诸多专家的指导和 帮助,在此一并致以谢意!
特别感谢我的父母,是他们培养我做人、教育我成长、鼓励我努力进取。特 别感谢姐姐和姐夫等全体家人对我学业支持和理解,对我生活的关心和照顾!
最后,特别感谢在向百忙之中评审论文的专家、教授,并热切的希望得到您 的指导和帮助!
2015 年 4 月于徐州
摘 要
煤是一种复杂的有机岩石,除含大分子固体骨架外,还含大量可溶于有机溶 剂的小分子有机物,它们存在于煤基质的孔隙甚至大分子网络结构中,必然会对 煤层瓦斯赋存产生一定影响。本文采用微波辅助抽提方法,抽提煤中小分子有机 物,研究抽提前后,煤的孔隙结构、煤中官能团及吸附能力的变化规律。研究发 现煤中小分子有机物对煤层瓦斯赋存具有增强效应。
采用四氢呋喃溶剂对煤样进行微波辅助抽提,获得抽提产物(小分子有机物) 与抽提余物(残煤)。采用色谱-质谱联用仪测试了小分子有机物的成分;采用
N2 吸附法测试了原煤和残煤孔隙结构参数;采用红外光谱分析煤样抽提前后官
能团变化。结果表明,抽提产物主要成分为芳香烃、脂肪烃和含杂原子的化合物, 富含甲基、羟基、羰基等活性基团;煤样抽提后官能团的总体含量均有明显下降, 说明小分子有机物在原煤中占有一定的比重,抽提之后煤的组分含量发生变化, 对煤的孔隙结构和吸附溶解特性产生一定影响;四氢呋喃抽提后,各煤样的残煤 总孔体积和比表面积均比原煤减小,煤的平均孔径增大,起到了增孔、扩孔作用, 说明煤中小分子有机物提高了煤的比表面积。
开展了抽提前后煤样的甲烷等温吸附实验,分析了抽提前后各煤样对甲烷的 吸附特性变化规律。结果表明,抽提残煤的甲烷吸附量均低于原煤,说明煤中小 分子有机物的存在可提高煤吸附甲烷的能力。
依据煤中小分子有机物成分测试结果,选取柴油、润滑油和煤焦油作为它们 的模型物质,进行甲烷溶解实验,研究其溶解甲烷能力。结果表明:相同温度
(30℃)下,在测试压力范围(1~5MPa)内,它们的瓦斯溶解量随瓦斯压力的 增加而增大;同平衡压力下,在测试温度范围(30~70℃)内,它们的瓦斯溶解 量随温度的升高而减小。
采用多孔介质-模型物质-甲烷体系模拟煤骨架结构-小分子有机物-瓦斯体 系,开展甲烷等温吸附实验。结果表明,添加了柴油和润滑油的担体比纯担体的 甲烷吸附量增大。随着含量的增加,含柴油担体的甲烷吸附量也随之增大,表明 煤中小分子有机物能够提高多孔介质对瓦斯的吸附能力。
在研究原煤和残煤的孔隙结构和吸附特性变化规律的基础上,深入分析了小 分子有机物对煤孔隙结构的影响机理,并探讨了由此而产生的对煤吸附特性的影 响机理。发现煤中小分子有机物可提高煤的比表面积,增强煤吸附瓦斯的能力, 同时小分子有机物溶解瓦斯的能力及其富含的官能团可为煤吸附瓦斯提供更多 的吸附位与空间,进而增加了煤吸附瓦斯能力,两者共同作用导致煤中小分子有 机物对煤层瓦斯赋存具有增强效应。
I
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PAGE VI
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该论文有图 36 幅,表 24 个,参考文献 189 篇。
关键词:小分子有机物;瓦斯赋存;模型物质;吸附溶解;增强效应
Abstract
Coal is a kind of complex organic rock which consists of not only macromolecule skeleton but also soluble small molecule organics. They inhabit in matri
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