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化学分析中提高选择性的几种常见方法 ----厦门大学 分析化学教学组 小组研究性作业 干扰的来源 提高选择性的方向 极弱酸的滴定 非水滴定 区分效应 在溶剂中，比溶剂离子酸碱性强的强酸强碱被拉平到溶剂离子的酸碱强度；而比溶剂离子酸碱性弱的酸碱有强弱之分，即为区分效应。 应用：混酸混碱的滴定 拉平效应——总量 区分效应——分别测定 分别滴定强度不同的酸碱 例：甲基异丁酮MIBK（pKs30) H2A+----HA---A- 掩蔽 1.络合掩蔽和解弊 2.氧化还原掩蔽 3.沉淀掩蔽 掩蔽和分离的区别：掩蔽实际上并没有将干扰物去除只是使干扰物成为检测不出的型体。 条件控制对掩蔽的影响 1.掩蔽剂的选择 2.酸度的控制 掩蔽和解蔽（案例13） 干扰物的分离 沉淀在分析中的应用 沉淀掩蔽 沉淀分离 沉淀滴定和重量分析 沉淀的形成（案例11） 沉淀的纯度 沉淀掩蔽 加入沉淀剂与被测试液中的干扰组分发生沉淀反应，使干扰组分的浓度降低，在不分离的条件下对欲测组分进行络合滴定，这种方法称之为沉淀掩蔽法。 对比：在沉淀滴定中，我们用络合 剂将沉淀溶解 沉淀分离 基体沉淀 痕量成分的共沉淀 基体沉淀 所谓借基体沉淀消除干扰有两层意思： 一是制备基体纯品，使他与样品中的次要成分及痕量成分分开。 二是利用基体沉淀消除基体干扰，即使基体的影响降到可以忽略的水平。 共沉淀 沉淀滴定和重量分析（案例12） 1 防止水解和络合 2 改善沉淀性质 3 消除干扰——络合，或水解 本质是利用控制温度，酸度等外界条件控制平衡，使待测物质以我们希望的型体存在 电化学方法 干扰消除中常用的电化学法主要有电沉积法、渗析法和汞齐法等 1 电沉积法通常是指圆盘，箔，管或细电极进行电沉积富集，是一种经典方法。 2 渗析法是一种使用渗析器以消除干扰的手段。 3 所谓汞齐是指某些金属溶于汞或与汞形成金属化合物。通过汞齐的形式可进行痕量元素的富集和分离，从而消除各种干扰。 * * 小组成员：冀然， 李超然， 高松， 董宇宸， 陈睿祺 外来物的干扰 副反应的干扰 对测定反应的干扰 共存物的干扰 A 改进方法 B 掩蔽干扰物 C 分离干扰物 方法 非水滴定 强化滴定 离子交换法 络合强化法 沉淀强化法 氧化还原强化法 非 水 溶 剂 质子迁移性溶剂 (SH) 无质子溶剂 (S) 酸性溶剂(疏质子溶剂) 两 性 溶 剂 碱性溶剂(亲质子溶剂) 无质子惰性溶剂 无质子弱碱性溶剂 区分效应 pKa pKb Pb2+ Zn2+ 酒石酸 NH3 – NH4+ KCN Pb2+ Zn(CN)42- EDTA EBT EDTA ZnY 甲醛 PbY 沉淀法 1 静态吸附法 2 动态吸附法 3 萃取 4 5 电化学法 6 挥发 沉淀的基础知识 构晶离子 成核作用 晶核 长大 沉淀微粒 长大 聚集 定向排列 无定形 晶形 V1 V2 V3 Q 瞬时浓度 S 晶核的溶解度 滴入方法 滴入速度 搅拌否 溶剂 温度 颗粒大小 V2 温度 搅拌 V3 搅拌 影响沉淀纯度的因素 共沉淀 coprecipitation 后沉淀 postprecipitation 吸附 adsorption 包藏 occlusion 混晶 mixed crystal 溶解度 电价 浓度 其他物质 陈化 重结晶 形成速度 分离提纯 快速，不陈化 水合 所谓共沉淀是指含痕量组分和常量组分的溶液中，当常量组分形成沉淀时，通常未达溶度积的痕量组分也随之析出的现象。 在干扰消除中，常从两方面消除共沉淀： 1.使待测成分从溶液中析出 2.使特定干扰成分从溶液中除去 酸化溶液 搅拌 洗涤沉淀时不用纯水 陈化 改变溶剂 调节温度 二次沉淀 *