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2.5 稀土钕铁硼永磁材料 市场需求:Fe代Co,储量丰富的Nd取代资源稀少的Sm。 企业:中科三环、宁波韵升、安泰科技、运城恒磁、成都银河 特点:不但磁能积高,而且低能耗、低密度、机械强度高。 广泛应用领域:电动机、电声器件、计算机、磁共振成像、磁选、磁分离、磁悬浮等。 RE的亚晶格具有很强的磁晶各向异性,3d族元素具有很高的饱和Ms和高的Tc,二者的结合有望得到综合性很好的永磁合金。 RE-Co→RE-Fe(REFe2,RE6Fe23 , RE2Fe17) RE2Fe17的Tc过低而不能实现永磁体。 因为RE-Fe中Fe-Fe原子之间的距离太近Fe的局域性较强,受周围近邻原子数和原子间距的影响较大,最终导致合金的Tc点低。 第三种元素,尤其是园子半径小的元素B、C等,可成为RE-Fe化合物的固溶元素,存在于晶格中,从而改变了Fe-Fe的距离和Fe原子周围环境及近邻原子数,最终导致居里温度的提高和永磁性能的改善。 二、RE2Fe14B系合金的磁性能 NdFeB 晶体结构是四方晶系。 Ms=1.6T Tc=312℃ HA=5840kA/m (BH)m=512kJ/m 当RE为Pr、Nd和Sm时,化合物有最高的饱和磁化强度,其中Nd2Fe14B最高,为1.6T,其(BH)m=512kJ/m3, HA=5840kA/m, Tc=312℃ 为了进一步提高Nd-Fe-B 永磁材料的磁性能,在三元的基础上引入第四个元素。 Nd-Fe-T-B (T=Cr,Mn,Co,Ni,Al) Nd(Pr,Ce)-Fe-B MM- Fe-B Nd(Pr,Ce) -Fe-B –Si(Al) Nd0.8Dy0.2(Fe0.86-xCo0.06B0.08Mx)5.5系合金(M=Al,Ga) 这些元素的硬磁性相均有RE2Fe14B。 三元NdFeB永磁材料的成分 由于富Nd和富B都是非铁磁性的。随着富钕和富硼相数量的增加,合金的Ms和Br要降低。(通过实验确定最佳的含量比) 当Nd的含量过高时,形成过多的富钕相或形成非磁性的Nd2O3,起到磁稀释导致Br降低。若Nd的含量过低,Nd%<12%,Br也急剧下降。 这与烧结时合金的收缩量少,合金的密度过低以及有块状的а-Fe相析出有关。 Hc随Nd含量的增加而增加,当含量高于36%时开始下降。(与晶粒长大有关) 2. B含量对三元NdFeB磁性能的影响 B是促进NdFeB四方相形成的关键元素。 B%5%时主要以Nd2Fe17形式存在,Hc和Br都很低。 B%=6%~8%时得到最佳的Hc和Br。 3. NdFeB的磁能积和成分的关系 4. Fe含量对NdFeB永性能的影响 总 结 1.为获得高Hc的NdFeB,除B含量适当(6.0%~6.5%)外,可适当提高Nd的含量。(可提高14%~15%,注意烧结温度,避免晶粒长大) 2. 为获得高的(BH)m,应尽可能使B和Nd的含量向Nd2Fe14B四方相的成分靠近,尽可能提高合金的Fe含量。 三、RE2Fe14B系合金的烧结工艺 四、Nd-Fe-B磁体的研发趋势 1. 高(BH)m Nd-Fe-B永磁材料 2.耐热Nd-Fe-B永磁材料 3.Nd-Fe-B永磁的防锈处理技术 4. 各向异性粉末和各向异性粘结磁体 2.6 稀土铁氮永磁材料 在早期研究稀土-过渡族金属间化合物时发现了RE2Fe17,而它具有较低的Tc和Hc,而无法成为永磁材料。 RE2Fe17的居里温度低的原因:晶格中Fe-Fe原子间距较近而产生的反铁磁相互作用而造成的。加入其他类型的铁磁或非铁磁性原子,可有效提高距离温度。B、N等 RE2Fe17系化合物吸收N2后,形成新型三元系化合物RE2Fe17Nx,其结构仍为RE2Fe17结构,N原子只占据晶格间隙位置。Tc和Ms有显著提高。 Sm2Fe17Nx合金磁性 REFeN中,N不占据晶格中的特定晶位,而占据某些间隙位置而称为间隙原子。 随着温度的升高,各 晶位上的原子热振动加剧,迫使间隙原子溢出。 添加Cr,Si等元素能提高化合物的分解温度,提高稳定性。 2.7 稀土永磁材料应用 * * 发展思路 室温下 RECo5、RE2Co17、RE2Fe17和RE2Fe14B 相饱和磁化强度 三、RE2Fe14B系合金的成分与性能 Nd15Fe77B8 1. Nd含量对三元NdFeB磁性能的影响 工艺中应尽量避免粒子表面氧化,否则其矫顽力会大幅度下降而破坏了合金的永磁性。因此目前大规模生产中采用气流磨或搅动磨。 749K 758K 477K
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